第九章 介孔材料——合成、结构及性能表征(下)(15)

分子筛与多孔材料化学(徐如人编著)

（９）　孔道开口处修饰 影响。　［３４６］，用有机溶剂萃取部分（在孔道开口处）模板剂，然后利用化学气相沉积技术将 ＴＥＯＳ 沉积到孔口处，再脱除所有模板剂，这样只修饰孔道开口，而对其它部分基本无 （１０）　使用不同类型的表面活性剂混合物（如 Ｃ１８－３－１ 和 ＣＴＡＢ 的混合物）合成 热处理。　 （１１）　使用不同链长的表面活性剂混合物，调节其比例可得到不同孔径的介孔材料，如 Ｃ１２ 和 Ｃ１６ 三甲基溴化铵的混合物［３４７］ ［１２］，然后水。　［ ３４８］（１２）　仔细控制合成体系的最初 ｐＨ 值。　［１１］（１３）　改变合成温度，如合成具有不同孔径的 ＳＢＡ－１５ 了不同孔径的介孔分子筛。　 （１５）　乳浊液作为模板剂［２９］。　（１４）　改变水热合成的条件参数（如表面活性剂浓度、合成温度和反应时间等）也成功地制备 （＞５０ 纳米，参见大孔材料的合成）。　［３４９，３５０］（１６）　胶体颗粒（模板剂）晶化（＞１５０ 纳米，参见大孔材料的合成）。　（１７）　其它模板剂（参见大孔材料的合成）　 （１８）　控制孔径[ 351]，使用不同链长的双子表面活性剂 Cn－m－n (m = 12、n = 16，22)的混合 物，并且合成后水热处理（pH ＞　９、＞１００℃）。　　 　 ９．４．５．　氧化硅基介孔材料的稳定化　 　 　 　 　 　 　 尽管常规方法制备的介孔材料 ＭＣＭ－４１ 和 ＭＣＭ－４８ 具有很高的热稳定性，但它们具有较低的水 热稳定性，也就是将除去模板剂之后介孔材料放入冷水或热水中，经过一段时间后(几分钟至数 天)，孔壁介孔结构塌陷， 变成无定形。甚至某些合成的样品和焙烧过的样品在室温下长时间储存 都会发生有序度下降，逐渐转化为无定形。低水热稳定性大大限制了介孔材料在石油加工工业中 作为催化活性组分的载体或者作为催化材料的应用，因为在通常的石油加工工业中不可避免地存 在着水蒸气。造成孔壁结构塌陷的主要原因可能是氧化硅孔壁发生了水解，Si－O－Si 键断开。 因 此，聚合程度高的孔壁会有较高的稳定性，薄壁的材料的稳定性低于那些厚壁材料。 近年来，人们为了提高介孔材料的水热稳定性进行了大量研究 ，并取得了部分成功。尽管大 大地提高了介孔材料的水热稳定性，但和微孔沸石相比，介孔材料的水热稳定性仍然较低。 Ｒｙｏｏ［７４］认为在反应物于所要求的中间相之间存在平衡，晶化过程中，反复调节 ｐＨ 值移动这种［９２］平衡，即可精确控制 ＭＣＭ－４１ 结构的长程有序性，并可改进 ＭＣＭ－４１ 的热稳定性。Ｃｏｕｓｔｅｌ 等 进了 ＭＣＭ－４１ 的热稳定性。　 在合成过程中加入盐，也会提高产物对水的稳定性 证实了这一点。　 改善介孔材料稳定性的方法可以概括如下：　 一、提高硅酸盐孔壁的缩聚程度，改善材料的水热稳定性 （１）　在合成过程中，反复调节 ｐＨ 值，改善硅酸盐孔壁的缩聚程度 ；　［１０３］通过改变硅酸盐物种的溶解度在 ０．５–１．７ｎｍ 之间调节 ＭＣＭ－４１ 的孔壁厚度。孔壁厚度增加后，大大改 ，其原理可能是使硅酸盐摆脱必须与带２９正电荷的表面活性剂之间的静电作用，进一步缩聚而生成较为稳定的介孔孔壁， Ｓｉ　ＭＡＳ　ＮＭＲ 结果This is trial version http://www.77cn.com.cn第 65 页

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