第九章 介孔材料——合成、结构及性能表征(下)(11)

分子筛与多孔材料化学(徐如人编著)

子筛结构较单一（如通常仅限于 Ｍ４１Ｓ 型及其类似结构的介孔材料），孔径只有 ３～４　ｎｍ，孔壁较 薄，提高材料的水热稳定性是其应用开发研究的首要问题之一 。　 （２）真正双子（二聚 Ｃｎ－ｓ－ｎ）表面活性剂突破传统表面活性剂的单链结构，通过一个间隔链 将两个相同或相似的双亲体，以其亲水基或靠近亲水基的位置连接起来，正是因为这种独特的结 构，使二聚表面活性剂具有比传统表面活性剂更优良的应用性能。使用非商品化的二聚表面活性 剂（Ｇｅｍｉｎｉ 型 ２ 价阳离子型表面活性剂，Ｃｎ－ｓ－ｍ）可以调变这种表面活性剂胶束的有效堆积参 数，从而实现对不同结构介孔分子筛的合成设计，特别是首次实现 ＭＣＭ－４８ 的室温合成。如果能够 解决生产成本问题，可以预料，它将取代传统的单链表面活性剂而发挥重要作用。 （３）双子（双头单尾 Ｃｎ－ｓ－１）：由于其有效堆积参数可以很低，并且具有较高的电荷密度， 因此得到高质量的新型结构的 ＳＢＡ－２（Ｐ６３ ／ｍｍｃ）。 （４）极性头较大的单尾表面活性剂，倾向于得到孔穴结构的介孔材料，如使用 ＣｎＴＥＡ 合成 ＳＢＡ－１，表 ９－７ 列出了表面活性剂的极性头大小对产物的影响。 （５）单头双尾的表面活性剂，通常得到层状结构，如（Ｃ １２ Ｈ ２５ ）２ Ｎ（ＣＨ３ ）２ Ｂｒ。 （６）ｂｏｌａ 型表面活性剂，如[(CH3 )3 N+ (CH2 )12 -O-C6 H4 -C6 H4 -O-(CH2 )12 -N+(CH3 )3 ](Br-)2 （合成 ＳＢＡ－８ 所用的）。 （７）长链中含有非 ＣＨ ２ 基团，如 C18 H37 OC6 H4 O(CH2 )4 N(CH3 )2 (CH2 )3 N(CH3 )3 Br2 （合成 ＳＢＡ－６ 所用的）。 （８）在酸性体系中可以作为阳离子表面活性剂的长链胺或同时带有正负电荷的表面活性剂， 如：C16 H334 N(CH3 )2 (CH2 )3 SO3 。 　 表 ９－７　　　表面活性剂 Ｃ １６ ＮＲ １Ｒ ２Ｒ３ 极性头大小对产物的影响（引自文献１２）　 Ｒ１　 Ｈ　 ＣＨ ３ 　 ＣＨ ３ 　 ＣＨ ３ 　 Ｃ ２ Ｈ５ 　 　 ９．４．２．２．阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂作为介孔材料合成的模板的应用不是很多。因为可以与阳离子组合，因此一 般用于合成金属氧化物。例如：Ｕｌａｇａｐｐａｎ 等人［３１８］Ｒ２　 ＣＨ ３ 　 ＣＨ ３ 　 ＣＨ ３ 　 Ｃ ２ Ｈ５ 　 Ｃ ２ Ｈ５ 　Ｒ３　 ＣＨ ３ 　 ＣＨ ３ 　 Ｃ ２ Ｈ５ 　 Ｃ ２ Ｈ５ 　 Ｃ ２ Ｈ５ 　产物　 ＳＢＡ－３　 ＳＢＡ－３　 ＳＢＡ－３　 ＳＢＡ－１　 ＳＢＡ－１　采用阴离子表面活性剂 ＡＯＴ 制得了六方孔道的７＋ ７＋ － ＋介孔 ＳｎＯ ２ 。如果使用 Ａｌ１３ 或 Ｇａ１３－Ｋｅｇｇｉｎ（ＡｌＯ４ Ａｌ１２ （ＯＨ）２４（Ｈ ２Ｏ）１２ ，ＧａＯ４ Ａｌ １２ （ＯＨ）２４ （Ｈ２ Ｏ） １２ ）离子作为 铝源或镓源，阴离子表面活性剂（十二烷基硫酸钠，ＳＤＳ，Ｃ １２ Ｈ２５ ＯＳＯ ３ Ｎａ ）可以作为模板剂，合成 Ａｌ ２Ｏ３ 和 Ｇａ ２Ｏ３ 介孔材料［３１９］。　［１０］９．４．２．３．非离子表面活性剂　 （１）使用长链有机胺（如 Ｃ １２ ＮＨ ２ 但其孔道分布长程有序性差。　 ）可以得到孔壁厚、粒径小且具有二次堆积孔的介孔材料，This is trial version http://www.77cn.com.cn第 61 页

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