湖北省武汉十一中2017届高考化学一模试卷（解析版）(4)

【点评】本题考查常见离子的检验，为高频考点，把握流程中发生的离子反应、现象与结论为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意氧化还原反应与复分解反应的判断，题目难度不大．

二、解答题（共3小题，满分43分）

8．（14分）（2017?汕头三模）碲（Te）广泛用于彩色玻璃和陶瓷．工业上用精炼铜的阳极泥（主要含有TeO2、少量Ag、Au）为原料制备单质碲的一种工艺流程如图：

已知TeO2微溶于水，易溶于较浓的强酸和强喊．

（1）“碱浸”时发生反应的离子方程式为 TeO2+2OH﹣=TeO32﹣+H2O ．

（2）碱浸后的“滤渣”可以部分溶于稀硝酸，发生反应的化学方程式是 3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O ．

（3）“沉碲”时控制溶液的pH为4.5?5.0，生成TeO2沉淀．酸性不能过强，其原因是 溶液酸性过强，TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失 ；防止局部酸度过大的操作方法是 缓慢加入H2SO4，并不断搅拌 ．

（4）“酸溶”后，将SO2通人TeCl4酸性溶液中进行“还原”得到碲，该反应的化学方程式是 TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4 ．

（5）25°C 时，亚碲酸（H2TeO3）的Ka1=1×10﹣3，Ka2=2×10﹣8 ①0.1mol?L﹣1H2TeO3电离度α约为．（α=

×100%）

②0．lmol?L﹣1的NaHTeO3溶液中，下列粒子的物质的量浓度关系正确的是 CD ．

A．c（Na+）＞c（HTeO3﹣）＞c（OH﹣）＞c（H2TeO3）＞c（H+） B．c（Na+）+c（ H+）＞=c（HTeO3﹣）+c（TeO32﹣）+c（OH﹣） C．c（Na+）=c（TeO32﹣）+c（ HTeO3﹣）+c（ H2TeO3） D．c（H+）+c（H2TeO3）=c（OH﹣）+e（TeO32﹣） 【考点】U3：制备实验方案的设计．

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【分析】根据TeO2微溶于水，易溶于较浓的强酸和强喊，加碱溶过滤除去杂质，得到Na2TeO3溶液，再加硫酸沉降经过滤得到TeO2沉淀，再用盐酸溶解生成四氯化碲，再用二氧化硫还原制成碲单质，

（1）TeO2微溶于水，易溶于较浓的强酸和强喊，是两性氧化物，与氢氧化钠发生类似氧化铝与氢氧化钠的反应； （2）Ag溶于稀硝酸生成硝酸银和NO；

（3）因为TeO2是两性氧化物，H2SO4过量会导致TeO2继续与H2SO4反应导致损失；

（4）SO2还原TeCl4为Te，本身被氧化为硫酸，根据得失电子守恒书写； （5）①亚碲酸（H2TeO3）是二元弱酸分步电离，0.1mol?L﹣1H2TeO3的电离度 a可以依据第一步电离计算；

②A．NaHTeO3的溶液中存在电离和水解平衡，比较水解平衡常数和K2，得到电离与水解程度的相对大小，再比较微粒浓度；

B．根据电荷守恒：c（Na+）+c（ H+）=c（HTeO3﹣）+2c（TeO32﹣）+c（OH﹣）； C．根据物料守恒：c（Na+）=c（TeO32﹣）+c（ HTeO3﹣）+c（ H2TeO3） D．质子守恒：c（H+）+c（H2TeO3）=c（OH﹣）+e（TeO32﹣）．

【解答】解：（1）TeO2微溶于水，易溶于较浓的强酸和强喊，是两性氧化物，TeO2+2OH﹣=TeO32与氢氧化钠发生类似氧化铝与氢氧化钠的反应，离子方程式为：

﹣

+H2O；

故答案为：TeO2+2OH﹣=TeO32﹣+H2O；

（2）碱浸后的“滤渣”为Ag和Au，Ag溶于稀硝酸，反应为：3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O；

故答案为：3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O；

（3）因为TeO2是两性氧化物，H2SO4过量会导致TeO2继续与H2SO4反应导致损失；防止局部酸度过大的操作方法是：缓慢加入H2SO4，并不断搅拌；

故答案为：溶液酸性过强，TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失；缓慢加入H2SO4，并不断搅拌；

（4）SO2还原TeCl4为Te，本身被氧化为硫酸，化学方程式为TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4；

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故答案为：TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4；

K2=2×10﹣8，H2TeO3?H++HTeO3（5）①25℃时，亚碲酸（H2TeO3）的 Ka1=1×10﹣3，

﹣

Ka1=，=

=10﹣3，c=10﹣2mol/L，0.1mol?L﹣1H2TeO3（H+）

的电离度 a 约为：故答案为：10%；

×100%=10%；

②A．NaHTeO3的溶液中存在电离和水解平衡，水解平衡常数Kh=

=

=

=

=10﹣11＜

K2=2×10﹣8，说明HTeO3﹣水解程度小于其电离程度，溶液显酸性，则c（Na+）＞c（HTeO3﹣）＞c（H+）＞c（H2TeO3）＞c（OH﹣），故A错误；

B．根据电荷守恒：c（Na+）+c（ H+）=c（HTeO3﹣）+2c（TeO32﹣）+c（OH﹣），故B错误；

C．根据物料守恒：c（Na+）=c（TeO32﹣）+c（ HTeO3﹣）+c（ H2TeO3），故C正确；

D．质子守恒：c（H+）+c（H2TeO3）=c（OH﹣）+e（TeO32﹣），故D正确； 故答案为：C D．

【点评】本题考查粗铜精炼的电解反应式的书写，对给定条件的化学方程式、离子方程式的判断及书写、电离平衡常数的应用、溶液中离子浓度大小的判断等，难点是NaHTeO3的溶液中电离和水解平衡程度的相对大小，注意化学原理的掌握和应用，难度较大．

9．（13分）（2017?朝阳区二模）Li﹣CuO二次电池的比能量高、工作温度宽，性能优异，广泛应用于军事和空间领域． （1）Li﹣CuO电池中，金属锂做 负 极．

（2）比能量是指消耗单位质量的电极所释放的电量，用来衡量电池的优劣．比较Li、Na、Al分别作为电极时比能量的大小： Li＞Al＞Na ． （3）通过如下过程制备CuO Cu

CuSO4溶液

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Cu2（OH）2CO3沉淀

CuO

①过程Ⅰ，H2O2的作用是 氧化剂 ．

②过程Ⅱ产生Cu2（OH）2CO3的离子方程式是 2Cu2++2CO32﹣+H2O═Cu2（OH）

2CO3↓+CO2↑ ．

③过程Ⅱ，将CuSO4溶液加到Na2CO3溶液中，研究二者不同物质的量之比与产品纯度的关系（用测定铜元素的百分含量来表征产品的纯度），结果如下： 已知：Cu2（OH）2CO3中铜元素的百分含量为57.7%．

二者比值为1：0.8时，产品中可能含有的杂质是 Cu（OH）2 ，产生该杂质的原因是 当Na2CO3用量减少时，c（CO32﹣）变小，CO32﹣水解程度变大，c（OH﹣）/c（CO32﹣）增加，c（OH﹣）对产物的影响增大 ． ④过程Ⅲ反应的化学方程式是 Cu2（OH）2CO32CuO+CO2↑+H2O ．

（4）Li﹣CuO二次电池以含Li+的有机溶液为电解质溶液，其工作原理示意如图2．放电时，正极的电极反应式是 CuO+2e﹣+2Li+═Cu+Li2O ． 【考点】BH：原电池和电解池的工作原理． 【分析】（1）失电子的物质为负极；

（2）根据金属的相对原子质量和失电子数目判断； （3）①Cu元素的化合价升高，O元素的化合价降低； ②硫酸铜与碳酸钠溶液反应生成Cu2（OH）2CO3；

③Cu2（OH）2CO3中铜元素的百分含量为57.7%，二者比值为1：0.8时，Cu元素的百分含量大于57.1%，可能不含C； ④Cu2（OH）2CO3加热分解生成CuO；

（4）由Li+的移动方向可知，CuO为正极，发生还原反应．

【解答】解：（1）Li﹣CuO电池中，Li失去电子，金属锂做负极，故答案为：负；

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（2）比能量是指消耗单位质量的电极所释放的电量，设质量均为m，则＞

＞

，则Li、Na、Al分别作为电极时比能量的大小为Li＞Al＞Na，

故答案为：Li＞Al＞Na；

（3）①Cu元素的化合价升高，O元素的化合价降低，则H2O2的作用是氧化剂，故答案为：氧化剂；

②过程Ⅱ产生Cu2（OH）2CO3的离子方程式是2Cu2++2CO32﹣+H2O═Cu2（OH）

2CO3↓+CO2↑，故答案为：2Cu

2+

+2CO32﹣+H2O═Cu2（OH）2CO3↓+CO2↑；

③Cu2（OH）2CO3中铜元素的百分含量为57.7%，二者比值为1：0.8时，Cu元素的百分含量大于57.1%，可能不含C，则产品中可能含有的杂质是Cu（OH）2，cCO32﹣水解程度变大，c/c因当Na2CO3用量减少时，（CO32﹣）变小，（OH﹣）（CO32

﹣

）增加，c（OH﹣）对产物的影响增大，

故答案为：Cu（OH）2；当Na2CO3用量减少时，c（CO32﹣）变小，CO32﹣水解程度变大，c（OH﹣）/c（CO32﹣）增加，c（OH﹣）对产物的影响增大； ④过程Ⅲ反应的化学方程式是Cu2（OH）2CO3为：Cu2（OH）2CO3

2CuO+CO2↑+H2O；

2CuO+CO2↑+H2O，故答案

（4）由Li+的移动方向可知，CuO为正极，发生还原反应，则正极反应为CuO+2e

﹣

+2Li+═Cu+Li2O，故答案为：CuO+2e﹣+2Li+═Cu+Li2O．

【点评】本题考查物质的制备实验及原电池，为高频考点，把握制备流程中发生的反应、原电池工作原理为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意（3）为解答的难点，题目难度不大．

10．（16分）（2017?攀枝花三模）某学习小组分析实验室制氯气的方法后认为：MnO2与FeCl3?6H2O共热能产生Cl2，于是设计了如图装置验证该结论． 【查阅资料】FeCl3?6H2O是棕黄色晶体，熔点37℃，沸点280～285℃． 【实验设计】

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