天然药物化学重点与习题(8)

OOHOCOCH3OH

A B C D E 理由：

2．含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为 ＞ ＞ OCH3OCH3OCH3 H3COH3CO H3CO

HCH3 A B C CH2CHCH2HHHCH3OCHOCH33理由：

OCH33．含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 ＞ ＞

a b c

理由：

六、完成下列反应 1．

OHOONaSO3 + H2SO4 HOOOSO3NaO

HOCH2OH 2．

CH2OH

Cl冰 醋 酸 + 2HClCl

七、问答题1．萜类的分类依据是什么？2．挥发油的水蒸气蒸馏液，若由于其中的挥发油在水中的溶解度稍大或挥发油含量低，不易分层时，一般采取什么措施进行处理？3．用单向二次展开的薄层色谱法检识挥发油中各成分时，为什么第一次展开所用的展开剂极性最好大于第二次展开所用的展开剂极性？4．挥发油的哪些性质可用于挥发油的检识？5．简述挥发油各类成分的沸点随结构变化的规律。6．为什么可用相对密度小于1.0的挥发油测定器测定相对密度大于1.0的挥发油含量？

八、提取分离题1．槲皮素（Ａ）、多糖（Ｂ）、皂甙（Ｃ）、芦丁（Ｄ）、挥发油（Ｅ），若采用下列流程进行分离，试将（1）各成分填入适宜的括号内，（2）并指出划线部分的目的。 药材粉末 水蒸气蒸馏

36

蒸馏液 水煎液 药渣 （ ） 浓缩，加4倍量乙醇、过滤

沉淀 滤液 （ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水，

含水乙醇梯度洗脱 水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液

水饱和 （ ） （ ）

正丁醇萃取

水层 正丁醇层 （ ）

2．回答下列问题：

R1 R2化合物COOR2R1OA CH3 Glc (2-1) GlcB H Glc (2-1) GlcC Glc Glc (2-1) GlcD H HE CH3 H

（1）指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号

（2）若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法？

（3）比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序

13

（4）归属化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的C-NMR信号 15.4 ppm（ ）， 78.9 ppm（ ）， 122.8 ppm（ ），180.2ppm( )

第七章 三萜及其苷类

1. 多数三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，根据“异戊二烯定则”多数三萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成的。

该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。 2. 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。 3. 三萜是由角鲨烯经过不同的途径环合而成。

4. 存在于天然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷和楝（lian，四声）苦素型三萜类。

5. 皂苷多数具有苦而辛辣味。其粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。

6. 皂苷溶血作用的原因及表示方法。

皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。 7. 沉淀反应。

酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。

一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

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glcOHHOHHHO1． 三萜皂苷

Oglc按结构特点应属于（ ）

A．异螺甾烷型皂苷 B．呋甾烷型皂苷 C．四环三萜皂苷D．螺甾烷型皂苷 E．五环

2．皂苷具溶血作用的原因为（ ） A．具表面活性 B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强 E．有酸性基团存在

3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（ ）

A．氧化铝吸附柱色谱 B．硅胶吸附柱色谱 C．硅胶分配柱色谱 D．聚酰胺柱色谱 E．离子交换色谱

4．不符合皂苷通性的是（ ） A．分子较大，多为无定形粉末 B．有显著而强烈的甜味 C．对粘膜有刺激 D．振摇后能产生泡沫 E．大多数有溶血作用

5．三萜皂苷结构所具有的共性是（ ）

A．5个环组成 B．一般不含有羧基 C．均在C3位成苷键D．有8个甲基 E．苷元由30个碳原子组成

6．属于齐墩果烷衍生物的是（ ）

A．人参二醇 B．薯蓣皂苷元 C．甘草次酸D．雪胆甲素 E．熊果酸

7．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（ ）

A．酸性强弱不同 B．在乙醇中溶解度不同 C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异

8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（ ）

A．醋酐-浓硫酸试剂 B．香草醛-浓硫酸试剂 C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂 E．α-萘酚-浓硫酸试剂

COOHOH9．

按结构特点应属于（ ）

A．螺甾烷型皂苷元 B．五环三萜类 C．乙型强心苷元 D．呋甾烷型皂苷元 E．四环三萜类

10．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ ）

A．中性醋酸铅沉淀 B．碱性醋酸铅沉淀 C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法 E．酸提取碱沉淀法

11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（ ）

A．30个碳原子 B．8个甲基 C．6个甲基 D．E环为五元环 E． 都在C3位成苷键

12．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（ ）

A．氯仿-浓硫酸 B．三氯醋酸 C．香草醛-浓硫酸 D．醋酐-浓硫酸 E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛

13．从水溶液中萃取皂苷类最好用（ ）

A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇 14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（ ）

A．3，5-二硝基苯甲酸 B．三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应 E．盐酸-镁粉反应

15．有关人参皂苷叙述错误的是（ ）

A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物

D．A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）

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HO-原人参三醇

16．下列皂苷中具有甜味的是（ ）

A．人参皂苷 B．甘草皂苷 C．薯蓣皂苷 D．柴胡皂苷 E．远志皂苷

17．制剂时皂苷不适宜的剂型是（ ）

A．片剂 B．注射剂 C．冲剂 D．糖浆剂 E．合剂

18．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（ ）

A．蛋白质 B．黄酮苷 C．皂苷 D．生物碱 E．蒽醌苷

19．人参皂苷Rd属于（ ）型四环三萜。

A．羊毛脂烷 B．达玛烷 C．羽扇豆烷 D．甘遂烷 E．葫芦烷

20．20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是

A．3—OH B．6—OH C．12—OH D．20—OH E．21—OH

（二）多项选择题

1．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（ ）

A．三萜皂苷 B．强心苷 C．甾体皂苷 D．三萜类 E．生物碱

2．提取皂苷类常用的方法是（ ）

A．稀醇提取-正丁醇萃取法 B．碱提取-酸沉淀法 C．铅盐沉淀法D．酸提取-碱沉淀法 E．稀醇提取-大孔吸附树脂法

3．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ ） A．硅胶吸附色谱法 B．硅胶分配色谱法 C.．聚酰胺柱色谱法D．反相高效液相色谱法 E．液滴逆流色谱法

4．有关甘草皂苷叙述正确的是（ ）

A．又称甘草酸 B．酸性皂苷 C．又称甘草次酸D．苷元属于五环三萜的结构 E．具有促肾上腺皮质激素样作用

5．区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（ ）

A．泡沫试验 B．三氯化铁-冰醋酸 C．氯仿-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应 E．Liebermann-Burchard反应

6． 属于四环三萜结构的是（ ）

A．羊毛脂甾烷型 B．羽扇豆烷型 C．葫芦烷型 D．螺甾烷型 E．达玛烷型

7．皂苷的性质叙述正确的是（ ）

A．对粘膜有刺激性 B．吸湿性 C．溶血性D．泡沫久置或加热会消失 E．能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型

8．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ ）

A．含水稀醇 B．热水 C．正丁醇 D．乙醚 E．石油醚

9．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（ ）

A．乙醚 B．水 C．正丁醇D．丙酮 E．乙醚-丙酮（1∶1）

10．属于五环三萜结构的（ ）

A．齐墩果烷型 B．达玛烷型 C．螺甾烷醇型D．乌苏烷型 E．羽扇豆烷型

11．皂苷的通性有（ ）

A．表面活性 B．酸性 C．较强亲水性 D．对粘膜刺激性 E．大多具溶血性

12．可用于皂苷显色的试剂有（ ）

A．氯仿-浓硫酸 B．三氯醋酸 C．五氯化锑D．醋酐-浓硫酸 E．三氯化铁-冰醋酸

13．甘草酸的性质不包括（ ）

A．能被中性醋酸铅沉淀 B．在水溶液中溶解度大 C．易溶于热冰醋酸中D．易溶于氨水 E．易被酸水解

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14．检识皂苷类成分的化学反应有（ ）

A．Liebermann-Burchard反应 B．Rosen-Heimer反应 C．Gibbs反应 D．Kedde反应 E．Salkowski反应

15．人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（ ）

A．20（S）-原人参二醇 B．20（S）-原人参三醇 C．齐墩果酸D．20（R）-人参二醇 E．20（R）-人参三醇

16．自中药中提取总皂苷的方法有（ ）

A．水提取，丙酮沉淀法 B．乙醇提取，正丁醇萃取法 C．甲醇提取，丙酮沉淀法 D．乙醇提取，醋酸乙酯萃取法 E．乙醇提取，乙醚沉淀法 17．下列化合物属于四环三萜皂苷的是（ ）

A．人参皂苷Ro B．人参皂苷Re C．人参皂苷RdD．人参皂苷Re E．人参皂苷Rf

18．水解人参皂苷欲得真正苷元可选用（ ）

A．矿酸水解法 B．Smith氧化降解法 C．光解法D．土壤微生物培养法 E．碱水解法

19．皂苷的性质有（ ）

A．脂溶性 B．水溶性 C．发泡性D．溶血性 E．与甾醇生成分子复合物

20．提取植物中原生苷方法（ ）

A．沸水 B．80%乙醇回流 C．80%乙醇40℃温浸 D．40℃水温浸 E．药材加硫酸铵水润湿，再水提

二、名词解释1．皂苷2．酯皂苷3．溶血指数4．酸性皂苷5．三萜皂苷

三、填空题1．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成______和__________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。

2. 皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_________结合生成如溶性分子_________。 3．三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱，常用_________为支持剂。

4．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是_________ 等，再用50％乙醇洗脱，洗脱液中含有_________。5．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为____________________________________。

6．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。

四、鉴别题1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B） 五、分析比较题，并简要说明理由

1．中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。

GlcOHOH13108HHO21HOH1325H27GlcGlcOHOH1310862125H2728108228HO3029HOGlc2GlcGlcORhaH3029GlcGlcO3029228H人参皂苷Rg1人参皂苷Re人参皂苷Rb1

Rf大小顺序是： ＞ ＞ 原因：

2．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序 ＞ ＞ ＞ ＞

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