腐酸）的全部，而且和其它溶剂抽提所得也不尽相同。王兴业同志曾用丙酮从大同风化煤腐植酸中抽提得到棕腐酸几十克，其色泽明显低于醇溶腐植酸，显然分子量也会低一些。可惜后来未能继续作深入研究。
从王天立的研究可以看出，用乙醇抽提法提取棕腐酸和黄腐酸，在经济上是合算的。笔者当时也仅从丙酮沸点低、易燃和价高，而乙醇价格低、沸点比丙酮高，比较安全等条件，选定了用乙醇抽提法作进一步的深入研究。
2、醇溶腐植酸抽提工艺的研究：
在对醇溶腐植酸进行了不同pH值沉淀级分研究的基础上，发现了醇溶腐植酸中≤pH3可溶组分比率较大（大于30%），其理化指标均近似于黄腐酸⒈⑷；从而决定从提取醇溶腐植酸入手，分离制取黄腐酸。由此，开始了醇溶腐植酸提取工艺的研究。
首先试验了不同条件下抽提醇溶腐植酸的收率，发现用95%乙醇，在pH值低于1．4，腐植酸与乙醇的固 / 液比为1∶7时,收率最高⑸。抽提时间以每次2小时，连续抽提三次，收率可达8．5%。在pH偏高(2．4～3.．3)时，收率下降，但E4 / E6值增高，这表明在高pH值抽提时，分子量较低的腐植酸才溶于醇 。后来又试验观察了在pH1．4条件下，不同乙醇浓度、不同固液比和加大盐酸用量进行抽提，对醇溶腐植酸收率的影响⑹。结果是：pH1.4条件下，用95%的乙醇，固液比愈低（乙醇用量大）收率愈高，但大于1∶25时，收率提高辐度不显著；又分别用95%、90%、85%、80%、和75%（V/V）浓度的乙醇抽提，固液比为1∶100，腐植酸收率以80% 的乙醇浓度收率最高（47%），到 75% 略有下降 ，但不显著（降为46．38%），且仍远高于95%乙醇的收率 （37．78%）。这表明抽提时乙醇浓度并不需要很高。对盐酸的用量，试验了在pH1．4的基础上，滴加盐酸（每100毫升乙醇滴加浓盐酸 0.5～4毫升），结果在固液比为1∶25条件下，初始（pH1．4)收率为13．38%，加0.5毫升盐酸后猛增为23．25％，加1毫升盐酸时，收率为28．13%，以后按每次1毫升递增盐酸，收率增加不明显（由1．5毫升的28．75%增加到8毫升的32．0%）。这表明抽提液的pH值只要维持强酸即可。
抽提温度问题，由于一般来讲，温度较高时抽提速度会加快，因而所有试验都在沸腾状态。另外，在大罐中抽提，由于难以搅拌，寄托由沸腾作用来翻动固体物料，因而也希望在沸腾状态下抽提。
3、抽提条件的选定：
试验表明：抽提时溶剂用量愈大，收率愈高。抽提时间延长或抽提次数增加，也可提高收率。但是要考虑设备利用率、能源消耗等经济因素，不能盲目追求高收率。另外，根据笔者体会，乙醇中腐植酸的浓度，一般不超过1.2%。达到此浓度以后，液面即有结皮现象（类似于饱和），因此抽提的终点似以腐植酸浓度0.7%左右手为佳。以此为据,腐植酸的投入量应依据其醇可溶腐植酸的测定值计算，不超过溶剂的1%为度。盐酸用量为在乙醇pH1.0的基础上，适量增加，以确保在反应终点时仍在pH1.0以下。至于乙醇浓度，由于生产过程中，总会有
些水份混入，因而抽提液的乙醇浓度会逐步降低，可在浓度低于50%时不再回收利用。抽提时间，采取第一次2小时，第二次0.5～1小时，只抽提两次即可。如果设备有余，时间充裕，也可以增加抽提次数。
二、抽提工序原料的准备
抽提醇溶腐植酸的原料，可有两种选择：一是用纯度较高的腐植酸，可以提取到纯度较高的醇溶腐植酸，从而减少精制工作的负担；另一途径是直接从风化煤提取。这样做，精制工作量较大，但省却了腐植酸提纯工作，且风化煤中的棕、黄腐植酸不致在提纯腐植酸时被丢弃。而且占用生产场地较少。二者的利弊，可以权衡取捨。
1、使用提纯腐植酸：
纯腐植酸的制备工艺与本章第二节相同，但某些指标不一定那样严格，如灰份的高低对抽提所得醇溶腐植酸的质量影响不大，可以略为放松。而所含无机盐有可能转入醇溶腐植酸，应严格控制（否则醇溶腐植酸的精制工序不能简化）。
2、直接使用风化煤：
对风化煤的处理 ，与本章第二节的酸处理煤相同 。煤的粒度适当减小，以5毫米左右为宜。料度过细不利于与乙醇的接触，也影响收率。煤中水份含量会在抽提时转入乙醇，使乙醇浓度不断降低，故应尽量减少水份。
3、盐酸：
盐酸在浓度较高时会因气化而剌鼻。为此，在使用前可先将其配成1∶1的稀盐酸。当然这样做会增加乙醇的含水量，但应以人身安全为重。
403 第三节 醇溶腐植酸的提取（上）
腐植酸的三个组份 ，除了黑腐酸外，其余都能溶于乙醇。因此，醇溶腐植酸包含有棕腐酸和黄腐酸。至于二者的比例，则视原料煤的降解程度而定。
一、腐植酸的溶剂抽提依据
1、溶剂的选择：
溶剂抽提（或者说萃取）是天然中药提取的一个重要方法。 腐植酸中分子量较低的部分，可以部分地溶解于多种溶剂。但各个级分的溶解度不同 。王天立等曾对风化煤中的黄腐酸，用不同的有机溶剂进行分级⑵，发现巩县风化煤黄腐酸在水和乙二醇中的溶解度最大，可达100% ；其次是乙醇（79.1%）、丙醇（73.0%）、甲醇60.2% ）、苯甲醇（59.5%）、四氢呋喃（46.2%）、丙酮（15.8％） ，最低是乙酸甲酯（8.1%）和乙酸乙酯（～1.3%）。大琢紘雄用不同浓度的乙醇，抽提不同埋藏深度的土壤腐植酸，显现不同的收率⑶：表层土壤腐植酸以80%的乙醇抽出率最高，达81%，大于80%的乙醇抽出率为16%；60%乙醇抽出率只有2%；而深层土壤中的腐植酸则以60%和30%乙醇抽出率较高，有的在15%的乙醇浓度下可以抽出40%的腐植酸。以上两种腐植酸，虽然与大同风化煤腐植酸有所不同，但它表明了乙醇（或不同浓度的乙醇）抽提所得物，并不是某种腐植酸（比如棕腐酸）的全部，而且和其它溶剂抽提所得也不尽相同。王兴业同志曾用丙酮从大同风化煤腐植酸中抽提得到棕腐酸几十克，其色泽明显低于醇溶腐植酸，显然分子量也会低一些。可惜后来未能继续作深入研究。
从王天立的研究可以看出，用乙醇抽提法提取棕腐酸和黄腐酸，在经济上是合算的。笔者当时也仅从丙酮沸点低、易燃和价高，而乙醇价格低、沸点比丙酮高，比较安全等条件，选定了用乙醇抽提法作进一步的深入研究。
2、醇溶腐植酸抽提工艺的研究：
在对醇溶腐植酸进行了不同pH值沉淀级分研究的基础上，发现了醇溶腐植酸中≤pH3可溶组分比率较大（大于30%），其理化指标均近似于黄腐酸⒈⑷；从而决定从提取醇溶腐植酸入手，分离制取黄腐酸。由此，开始了醇溶腐植酸提取工艺的研究。
首先试验了不同条件下抽提醇溶腐植酸的收率，发现用95%乙醇，在pH值低于1．4，腐植酸与乙醇的固 / 液比为1∶7时,收率最高⑸。抽提时间以每次2小时，连续抽提三次，收率可达8．5%。在pH偏高(2．4～3.．3)时，收率下降，但E4 / E6值增高，这表明在高pH值抽提时，分子量较低的腐植酸才溶于醇 。后来又试验观察了在pH1．4条件下，不同乙醇浓度、不同固液比和加大盐酸用量进行抽提，对醇溶腐植酸收率的影响⑹。结果是：pH1.4条件下，用95%的乙醇，固液比愈低（乙醇用量大）收率愈高，但大于1∶25时，收率提高辐度不显著；又分别用95%、90%、85%、80%、和75%（V/V）浓度的乙醇抽提，固液比为1∶100，腐植酸收率以80% 的乙醇浓度收率最高（47%），到 75% 略有下降 ，但不显著（降为46．38%），且仍远高于95%乙醇的收率 （37．78%）。这表明抽提时乙醇浓度并不需要很高。对盐酸的用量，试验了在pH1．4的基础上，滴加盐酸（每100毫升乙醇滴加浓盐酸 0.5～4毫升），结果在固液比为1∶25条件下，初始（pH1．4)收率为13．38%，加0.5毫升盐酸后猛增为23．25％，加1毫升盐酸时，收率为28．13%，以后按每次1毫升递增盐酸，收率增加不明
显（由1．5毫升的28．75%增加到8毫升的32．0%）。这表明抽提液的pH值只要维持强酸即可。
抽提温度问题，由于一般来讲，温度较高时抽提速度会加快，因而所有试验都在沸腾状态。另外，在大罐中抽提，由于难以搅拌，寄托由沸腾作用来翻动固体物料，因而也希望在沸腾状态下抽提。
3、抽提条件的选定：
试验表明：抽提时溶剂用量愈大，收率愈高。抽提时间延长或抽提次数增加，也可提高收率。但是要考虑设备利用率、能源消耗等经济因素，不能盲目追求高收率。另外，根据笔者体会，乙醇中腐植酸的浓度，一般不超过1.2%。达到此浓度以后，液面即有结皮现象（类似于饱和），因此抽提的终点似以腐植酸浓度0.7%左右手为佳。以此为据,腐植酸的投入量应依据其醇可溶腐植酸的测定值计算，不超过溶剂的1%为度。盐酸用量为在乙醇pH1.0的基础上，适量增加，以确保在反应终点时仍在pH1.0以下。至于乙醇浓度，由于生产过程中，总会有些水份混入，因而抽提液的乙醇浓度会逐步降低，可在浓度低于50%时不再回收利用。抽提时间，采取第一次2小时，第二次0.5～1小时，只抽提两次即可。如果设备有余，时间充裕，也可以增加抽提次数。
二、抽提工序原料的准备
抽提醇溶腐植酸的原料，可有两种选择：一是用纯度较高的腐植酸，可以提取到纯度较高的醇溶腐植酸，从而减少精制工作的负担；另一途径是直接从风化煤提取。这样做，精制工作量较大，但省却了腐植酸提纯工作，且风化煤中的棕、黄腐植酸不致在提纯腐植酸时被丢弃。而且占用生产场地较少。二者的利弊，可以权衡取捨。
1、使用提纯腐植酸：
纯腐植酸的制备工艺与本章第二节相同，但某些指标不一定那样严格，如灰份的高低对抽提所得醇溶腐植酸的质量影响不大，可以略为放松。而所含无机盐有可能转入醇溶腐植酸，应严格控制（否则醇溶腐植酸的精制工序不能简化）。
2、直接使用风化煤：
对风化煤的处理 ，与本章第二节的酸处理煤相同 。煤的粒度适当减小，以5毫米左右为宜。料度过细不利于与乙醇的接触，也影响收率。煤中水份含量会在抽提时转入乙醇，使乙醇浓度不断降低，故应尽量减少水份。
3、盐酸：
盐酸在浓度较高时会因气化而剌鼻。为此，在使用前可先将其配成1∶1的稀盐酸。当然这样做会增加乙醇的含水量，但应以人身安全为重
402 第二节 腐植酸的提取（2）
⑶残渣的水洗回收：
碱溶抽提腐植酸以后，上清液送去沉淀。剩余残渣内仍含有不少腐植酸钠溶液。应在搅拌下加水洗涤回收。这不仅可提高腐植酸收率，节约烧碱，而且回收时用腐植酸钠处理了自来水，使水中的钙镁离子被沉淀脱除，从而有利于提高产品质量。
⑷清液酸化
酸化的目的是富集腐植酸。抽提所得溶液，本身就是腐植酸钠；若加蒸发浓缩，即可直接制成腐钠干粉。但由于腐植酸的浓度很低，一般只有2%左右。要蒸发掉98%的水份，将消耗大量的热能。另外，碱抽提时，酸洗风化煤残留的盐酸，会形成氯化钠混入抽提液；烧碱中还有一些其它可溶性盐类也混在溶液中。因而直接蒸发所得产品，含量会偏低。因此，要得到高纯度的产品，还需充分冼涤腐植酸。
需要说明的是：腐植酸钠溶液经酸化以后，沉淀物就是腐植酸，溶液含有无机盐。此时 若将溶液分离，并洗涤沉淀，应该能得到纯净的腐植酸。为什么不就此进行洗涤呢？这是因为此时的腐植酸沉淀，颗粒非常细小，沉淀物所占体积很大。比如1%的腐钠溶液，酸化后沉淀过夜，沉淀物体积约占30%，这就要消耗大量的洗涤用水。而且在洗涤后期，洗至pH3左右时，就很难再沉淀；处于洗不下去的境地。因此，我们采取酸化后过滤，取沉淀物加碱中和使成钠盐后烘干，然后再用酸处理。这时可得到粒度较大的腐植酸。当以每100升水洗涤1公斤腐植酸时，沉淀物体积可低于10%；从而可节约洗涤用水，并使洗涤操作变得顺利一些。
⑸过滤：
酸化后的腐植酸混悬液，沉淀过夜，次日倾出上清液，沉淀物过滤。沉淀过夜的目的有二：一是使酸化反应进行完全；二是经过沉淀去除一部分溶液，减轻过滤的负担。过滤用布应选质地细密的尼龙布，但又不能过于紧密，否则滤液不能穿过。过滤初期若发现有沉淀穿滤，应回收初滤液进行再过滤。过滤的速度较慢，约需一昼夜以上。滤液含有微量的黄腐酸（主要是钙、镁、铁、铝的氯化物），回收价值不高，可经污水处理后弃去。
⑹滤饼加碱中和烘干 ：
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