● 组元i的浓度必须用摩尔分数。 而亨利定律：
● 是描述溶质组元
i
在液相中浓度与其在气相中的蒸气压的线性关系；在
Xi???0或%i???0时，在定义域0?Xi?X'i或0?%i?%i'成立；
● 线性关系的斜率是从服从亨利定律的线性关系延长到Xi?1的蒸气压（当浓度用摩尔分数，实际上是假想纯溶质
i的蒸气压）或从服从亨利定律
的线性关系延长到%i?1的蒸气压（当浓度用质量百分浓度，实际上是假想%i的蒸气压）；
● 组元i的浓度可以用摩尔分数，也可以用质量百分浓度。
拉乌尔定律与亨利定律在以下方面有联系：
●当溶液是理想溶液时，拉乌尔定律的斜率和亨利定律的斜率相等；
●拉乌尔定律与亨利定律都有共同的形式：Pi?kiXi
-------拉乌尔定律或亨利定律第一种表达式（实验式）
'当0?Xi?Xi时，ki?kH,i，i服从亨利定律;
当Xi?Xi?1时，ki?pi，i服从拉乌尔定律。
\?理由：
事实上，组元i由液态中的组元变为气态，是一个物理过程， ?i??i?g? 当过程达平衡且服从拉乌尔定律或亨利定律时，有 ki?pi -----拉乌尔定律或亨利定律第二种表达式（平衡式） Xi 另外，其共同的形式还可以表达为： Xi?pi-------拉乌尔定律或亨利定律第三种表达式（标准态式） ki ki是以下三个特殊状态的值，如下图，代表着三个标准态：
当i服从拉乌尔定律时，Xi?1（i为纯物质），ki?pi(纯物质蒸气压)，ki表示纯物质标准态；
当服从亨利定律时（选择摩尔分数Xi），Xi?1（i为纯物质），ki?kH,i(假想纯物质
?蒸气压)，ki表示假想纯物质标准态；
当服从亨利定律时（选择质量百分浓度%i），%i?1（i的质量百分数为1），ki?k%,i( i的质量百分数为1时的假想蒸气压)，ki表示假想i的质量百分数为1时的标准态；
3）重点掌握活度的三种定义
对组元i的浓度在Xi?Xi?Xi区间，组元既不服从拉乌尔定律，也不服从亨利定律，用这二定律线性关系的形式描述溶液中组元i的浓度与其在气相中的蒸气压的关系，对拉乌尔定律和亨利定律的浓度项进行修正。
拉乌尔定律修正为：Pi?Pi??xi??i??Pi?aR,i
??'\亨利定律修正为：Pi?kH,ifH,i?xi?kH,i?aH,i 或
??Pi?k%,i??f%,i??%i???k%,i?a%,i
或者，由拉乌尔定律及亨利定律的第三种表达式Xi?三种标准态活度的定义
当组元以纯物质为标准态，对Xi进行修正，pi kipi?Xi?i?aR,i ?pi当组元以假想纯物质为标准态，对Xi进行修正，pi?Xif'i?aH,i kH,i当组元以假想的质量百分浓度%i为1做标准态时，对%i进行修正，pi?%i?fi?a%,i k%,iaR,i－拉乌尔活度或纯物质标准态的活度；?i－拉乌尔活度系数；
aH,i及a%,i－亨利活度或假想纯物质标准态及假想质量百分浓度等于1为标准态的活
度；fH,i及f%,i－亨利活度系数
4）重点掌握不同标准态活度及活度系数之间的关系
活度之间关系：
aR,iaH,iaR,ia%,iaR,i与aH,i之间关系 PikH,iPi??????i? PiPikH,i?xi???i?
aR,i与a%,i之间关系 aH,i与a%,i关系 aH,ia%i,PikHi,k%??i,?xi? PikHi,k%,i活度系数之间关系
?i与fH,i之间关系
由
aR,iaH,i??i?得
?ixifH,ixi??i? 所以
?i??i?fH,i
注：该关系式在全浓度范围内都成立，没有限制条件。
?i与f%,i的关系
由
aR,ia%,i?xi??i? 得出
?i??ixif%,i????%i? （一般关系）
xi四个推论
（1）当?%i??0时，?i??if%,i。
??（2）?%i??0且服从亨利定律f%,i?1,所以，?i??i
（3）当?%i??100时，xi?1可得?i?100?ixif%,i
??（4）?%i??100，且服从拉乌尔定律?i?1。所以，f%,i?1 ??100xi?if%,i与fH,i之间关系
由
aH,ia%,i?xi?
得
fH,ixif%,i?%i??xi?
fH,i?xi???%i?xif%, i （一般关系）
四个推论：
（1）当?%i??0，得fH,i?f%,i （注不一定等于1）
（2）当?%i??0，且服从于亨利定律，得fH,i?f%,i?1 （3）当?%i??100，（xi?0）得fH,i?100xif%,i
? (4) 当?%i??100，（xi?0）且服从拉乌尔定律，由于f%,i?1 ??100xi?i得fH,i?1?i?
5）了解?i?的物理意义
活度系数与活度之间的换算 1）?i??KH,iPi?（两种标准态蒸汽压之比）
2）?i??aR,iaH,i（两种活度之比）
3）?i???if%,i （?%i??0）
两种活度系数之比
（0<[%i]<100）
?i???ifH,i在特殊区域内活度系数的表达
?1）当?%i??0时，且服从亨利定律fH,i?1或f%,i?1，?i??i。
2）当?%i??100，且服从拉乌尔定律?i?1。所以，f%,i?3）．溶液对理想溶液的偏差
?? i
11f?， H,i???100xi?i?i>1 溶液对理想溶液正偏差
<1 溶液对理想溶液负偏差
＝1 理想溶液
6）重点掌握标准溶解吉布斯自由能?solG?的定义，特别是
???对标准溶解过程 i??i? ?solGi??i??i
?i?－纯组元i的化学势；?i?－组元i在溶液中的标准化学势（i在溶液中的标准态有三
种）。
特别是溶液中的?i?标准态为1％溶液标准态时 i??i?%
根据等温方程式
?solG???RTlna%,iaR,i?RTlnaR,ia%,i?RTlnAr1100Ari?i?
7）重点掌握计算多元系溶液中活度系数的Wagner模型
在等温、等压下，对Fe－2－3－?体系，认为多元系组元2的活度系数f2取对数后是各组元的浓度?%2?，?%3?，?的函数，将其在浓度为零附近展开
lgf2??lgf2?lgf2?lgf2?%2???%3?????%n?
??%2???%3???%n?
百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说综合文库2010冶金物理化学期末辅导 -(3)在线全文阅读。
相关推荐：