指纹图谱
贺福元等：指纹图谱的一种定性定量研究新方法：总量统计矩分析法
第一峰Ａ．≥２．５８ｍｉｎ响应值９９％得到计录，而最后一峰的出峰时间为Ａ。＝ｔ一２．５８盯“：，亦可以满足同样要求。ｔ为指纹图谱的总时间。这样该色谱指纹图谱总曲线Ｒ，下的面积包括了各色谱峰９９％以上的面积，这样指纹图谱曲线从０到ｔ的积分可以看成从一∞到＋∞积分，（３）可变为式（４），亦为各峰响应面积ＡＪ之总和。
ＡＵＣＴ＝ＣＴ∑后叫Ｋ。Ｊ＝∑Ａ，（ｏ＜Ａ＜￡）（４）
２．总响应率ＡＵＣＰＷＴ（ａｒｅａ
ｕｎｄｅｒ
ＣＨＩＶｅ
ｏｆｔｏｔａｌ
ｑｕａｎｔｕｍｐｅｒ
ｗｅｉｇｈｔ）：为ＡＵＣＴ与进样总肼量之比，
能反映整个复方成分对特性变量的响应程度，用式（５）表示，式中五为一次进样量与样品溶液浓度之间的换算因子。
ＡＵＣＰＩＶＴ＝—≈ｒ＝＾∑Ｋ。‘Ｋ。Ｊ
ＣＴ∑Ｋ叫。Ｋ。Ｊ
。；ＶＬ，ｒ
』＝１
（０＜Ａ＜ｔ）
（５）
３．总量一阶矩ＭＣＲＴＴ（ｍｅａｎ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅ
ｏｆｔｏｔａｌ
ｑｕａｎｔｕｍ）：为总量色谱保留时
间平均值，亦为总量中心矩或数学期望，用Ａ，表示，可按式（６）计算。
ｍ
ｘ，＝岂≠＿一＝｝（ｏ＜Ａ＜ｔ）（６）
．＾
ｍ
∑ｆ。Ａ置ｄＡ∑ＡｊＡ』∑ｆ。ＲｊｄＡ
∑Ａ』
４．总量二阶矩ＶＣＲＴＴ（ｖａｒｉａｎｃｅ
ｏｆｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅ
ｏｆｔｏｔａｌ
ｑｕａｎｔｕｍ）：亦为色谱平均保留
时间方差，用孑；表示，用式（７）表示：
ｍ
．＾
一：
；上（Ａ一天ｔ）２Ｒｊｄａ
盯Ｔ
２‘——‘—■———一
∑ｆｌＲ．『ｄＡ
』＝１。Ｖ
∑４（Ｚ＋Ａ；）
＝』三１＿——‘＿—————一一＾－－Ｔ２ｍ
（０＜Ａ＜ｔ）
、
，
（７）
、
ｙ
爿’
Ａｉ
由式（５）、（７）、（８）可知：当处方用量确定、药材的产地确定、色谱的条件固定时，各成分对应峰的响
应系数蠡巾保留时间Ａ，、方差乃２及构成比一定，总
响应率ＡＵＣＰＷＴ为一定值，用不同ＣＴ对Ａ。进行多元线性回归可求得相应总响应值ＡＵＣ，的总浓度，这一原理可用来对药物组进行定量分析（谱量学）。而总量中心矩页，为定值，等于各单个成分中心矩或
保留时间Ａ，与响应值的算术平均值，总方差砩亦为定值，等于各单个成分方差盯，２与保留时间Ａ，平方和与响应值的算术平均值，再与天，平方之差。
ＡＵＣＰＷＴ、Ｘ，和孑；三参数与描述指纹图谱的特性
变量及成分构成比有关，而与样品的浓度大小无关，能用于指纹图谱的定性分析，总量统计矩的４个参数能对一张指纹图谱进行全面的定性定量分析。５．丽两总量统计矩的加合计算式：这一性质可用来消除溶剂对中药复方成方指纹图谱的干扰，最终可得在一定色谱条件下的纯中药复方成分指纹图谱总量统计矩参数，这一性质还可用于多成分的加样回收率实验研究。已知包括溶剂的指纹图谱（为ｍ峰
数）总量统计矩参数的五，、孑；及纯溶剂（为ｓ峰数）的总量统计矩参数天ｎ、孑毛，可由式（８）求得扣除溶
剂后纯成分（为Ｐ峰数）中药复方指纹图谱的总量
参数Ｘ却，式（９）求得孑；∥
天，∑ＡＪ—ｘｎ∑Ａ，
Ａｂ＝—上Ｌｉ——生一
（８）
∑Ａ，
Ｐ２＾＋ｌ
－－盯ｂ２＝上Ｌ—————＿上Ｌ———一（９）∑Ａ，（孑；＋ｘ；）一∑Ａｊ（－－盯２ｎ＋五毛）
∑Ａ，
厶一’
Ｄ。ｌ＋１
式（８）、（９）也可用于中药复方配伍后总成分的性质及构成比变化的研究。特别是产生新成分的研究，如总复方的数学期望和方差与单味药材成分的数学期望和方差加合性差异较大，预示在配伍提取时有新成分产生的可能性。还可用来研究整方的溶解规律性，如以反相高效液相制得指纹图谱，天ｂ越
小，成分的亲水性越强。孑；，越小，成分的极性越集
中，同系物的可能性越大，如进一步结合Ｆｌｏｒｙ．Ｈｕｇｇｉｎｓ的溶液理论¨２１、Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ的溶解度参数理论¨３１还可创建总纯成分的ＨＰＬＣ溶度参数研究方法。
材料与方法
仪器与试药
Ｗａｔｅｒｓ公司的高效液相色谱仪，
Ｂｒｅｅｚｅ工作站，Ｗａｔｅｒｓ
２４８７ＤｕａｌＡｂｓｏｒｂａｎｃｅＤｅｔｅｃｔｏｒ；
大黄均为药用大黄Ｒ．ｈｅｕｍｏｆｆｉｃｉｎａｌｅＢａｉｌｌ．的干燥根及根茎，购于甘肃（甘肃产）、江苏（青海产）、上海（甘肃产）、北京（甘肃产）、广州（湖北产）、云南（四川产）、四川（四川产）、湖南（湖北产）和江西（青海产）。芦荟大黄素（批号为１１０７９５—２００１１０）、大黄酸（批号为１１０７５７—２００１１０）、大黄素甲醚（批号
百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说综合文库指纹图谱的一种定性定量研究新方法总量统计矩分析法(3)在线全文阅读。
相关推荐：