分析化学试卷(4)

10 缓冲溶液的缓冲容量越大，其缓冲范围也越大。（x ）

四、计算题（共 30 分，每小题 5 分）

1. 计算 CaC 2 O 4 在 pH = 5.0 的 0.010 mol/L 草酸溶液中的溶解度 (H 2 C 2 O 4 ：

，

； CaC 2 O 4 ：

) 。

解： pH = 5.0 ， [H + ]=10 -5 ，设 CaC 2 O 4 的溶解度为 s,

则 [Ca 2+ ] = s ，溶液中 [C 2 O 4 2- ] 来自两部分，一部分来自 H 2 C 2 O 4 解离，一部分来自 CaC 2 O 4 解离。

2. 含有锰的样品 1.000 g ，经预处理为含 MnO 4 - 的溶液，加入 40.00 ml FeSO 4 标准溶液，过量的 FeSO 4 溶液用 0.05000 mol/L KMnO 4 标准溶液滴定，消耗 8.00ml 。 已知 1 ml FeSO 4 标准溶液相当于 1ml 滴定度为

中 Mn 的质量分数 (Al 2 O 3 ： 101.96 ， Mn ： 54.938) 。 解： 1 ）求 FeSO 4 标准溶液的量浓度

根据滴定度的定义： Al 2 O 3 ～ 2Al 3+ ～ 2EDTA 1mol 2mol

EDTA, 试计算样品

c EDTA · V EDTA

所以， c EDTA = 0.1000mol/L ，

2 ）求 Mn 含量：样品中 Mn ～ KMnO 4

KMnO 4 ～ 5FeSO 4 1mol/L 5mol/L 0.050000×8.00

mmol

3、用无水碳酸钠（Na2CO3）为基准物标定HCl溶液的浓度，称取Na2CO3 0.5300g，以甲基橙为指示剂，滴定至终点时需消耗HCl溶液20.00mL，求该HCl溶液的浓度。（12分）（Na2CO3的相对分子质量105.99）

解：Na2CO3 + 2HCl=2 NaCl + H2O + CO2↑

Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为1：2 故CHCl=

0.5300?1000?2=0.5000 mol·L-1

106.0?20.004、称取0.2513g基准CaCO3，经HCl溶解后，用容量瓶配制成250 mL溶液，吸取25.00 mL，在PH>12时，用K-B指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定至终点时，共消耗24.90 mL。试计算该EDTA标准溶液的浓度。（CaCO3的相对分子质量100.09）（12分） 解：在标定EDTA溶液时，Ca2+与EDTA之间反应的化学计量比为1：1

0.2513?1000?故CEDTA=

110=0.01008 mol·L-1

100.1?24.90-1

5、今有6.0833g盐酸样品，在容量瓶中稀释成250 mL。取出25.00mL，以酚酞为指示剂，用0.2500mol·LNaOH溶液滴定至终点，共消耗20.00 mL。试计算该盐酸样品中HCl的含量。（HCl的相对分子质量36.45）（12分） 解： NaOH+HCl=NaCl+H2O

在该测定中NaOH与HCl之间反应的化学计量比为1：1 。

故ω（HCl）=

0.2500?20.00?36.45=0.2996 16.0833?1000?106、用配位滴定法测定工业氧化锌中ZnO的含量。称取0.2500g试样，溶于盐酸后于容量瓶中稀释成250mL。吸取25.00mL，在PH=5~6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·LEDTA标准溶液滴定，用去17.61 mL，计算试样中ZnO的含量。（ZnO的相对分子质量81.39）（10分）

解：在该测定中，ZnO与EDTA之间的化学计量关系为1：1 故ω（ZnO）=

-1

0.01024?17.61?81.39=0.5871 10.2500?1000?10

四、计算题

1.把100.00ml0.400mol/LNaOH溶液稀释成浓度为0.100mol/L,求应加多少ml水? 解: 100.00X0.4000=(X+100.00)X0.1000 X=300.00

2.要配制0.02000mol/LK2Cr2O7溶液250.00ml,求应取基准物K2Cr2O7多少克?

接: m K2Cr2O7.=0.02000X250.00X294.0X0-3=1.470

3. 用0.2000mol/L AgNO3滴定液滴定0.3000g含NaCL的试样，终点是消耗AgNO3溶液15.00ml，计算试样中NaCL的百分含量？

解: NaCL%=(.2000X15.00X10-3X58.5)/0.3000X100%=58.5%

4. 欲配制0.1000mol/LNa2CO3，溶液500ml计算应称取基准物质Na2CO3的质量（已知M

Na2CO3=106.0g/mol）

解: M Na2CO3= N Na2CO31 M Na2CO3= C Na2CO3 V Na2CO3 M Na2CO3

=0.1000×500.0×10×106.0=5.30（g）

5.如用THCl/NaOH=0.004000g/mlHCl滴定液滴定NaOH溶液终点时消耗HCl滴定液21.00mL，计算试样氢氧化钠的质量。

解: MNaOH =THCl/NaOHVHCl =0.004000×21.00=0.08400(g)

6.计算0.01000mol/LEDTA标准溶液对下列物质的滴定度：(1)TEDTA/ZnO (2) TEDTA/Fe2O3（已知M ZnO =81.39g/mol, M Fe2O3=159.69g/mol）

解: TEDTAl/ZnO =0.01000×1.00×10×81.39=0.8139(mg/ml) TEDTAl/Fe2O3=0.01000×1.00×10×1/2×159.69=0.7984(mg/ml)

五 实验题

-3

-3-3

2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13？若pH>13时测Ca2+对结果有何影响？

答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。

试卷五

一 填空题

1. 络合滴定分析中，到达滴定终点时溶液颜色不发生突变的现象称为指示剂的_封闭____现象；滴定终点拖长或颜色变化缓慢的现象称为指示剂的_僵化____现象。

2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al3+，应加入____三乙醇胺_____作掩蔽剂。

3. 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响）：同离子效应___ 减小_____；酸效应__增大_______；盐效应___增大______；络合效应_增大________。

4. 配位滴定中，金属离子的浓度愈大，pM突跃范围愈___大_________；配合物的稳定常数愈大，pM突跃范围愈___大_________。

5 配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___防止碘的挥发______。 二 选择题

1. 配位滴定法测定水的总硬度，被测体系的酸度的调节和控制应选用 ( C ) A. 稀盐酸 B. pH = 6的NaAc-HAc缓冲溶液 C. pH = 10的NH4+-NH3缓冲溶液 D. 六次甲基四胺溶液 2. 以自身颜色变化指示终点的方法是 ( D )

A. 碘量法 B. 吸附指示剂法 C. 配位法 D. 高锰酸钾法 3. 有色物的摩尔吸收系数与下列因素有关的是 ( D ) 4、淀粉是一种（ A ）指示剂

A、专属 B、氧化还原型 C、自身 D、金属

5、沉淀中若杂质含量太大，则应采取（ A ）措施使沉淀纯净。 A、再沉淀 B、升高沉淀体系温度 C、增加陈化时间 D、减小沉淀的比表面积 6、使分析天平较快停止摆动的结构是（ C ） A、横梁 B、指针 C、阻尼盒 D、平衡螺丝

A. 比色皿厚度 B. 有色物浓度 C. 入射光强度 D. 入射光波长 7. c mol/L NaOH水溶液的质子平衡方程式为( A )

A. [H+] = [OH-] ? c B. [H+] = [OH-]? c C. [H+] = [OH-] D. [H+] ? [OH-] = c

8. 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内，若酸度过高则( C ) A. AgCl沉淀不完全 B. AgCl吸附Cl-增强 C. Ag2CrO4沉淀不易形成 D. AgCl沉淀易胶溶 9. 以下说法错误的是( B ) A. 朗伯-比尔定律只适于单色光

B. Fe2+-邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片 C. 紫外区应选择的光源是氢灯

D. 摩尔吸光系数?值愈大，说明反应愈灵敏

10. 计算式11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x，则x的值为( C ) A. 38.6581 B. 38.64 C. 38.66 D. 38.67

11. 在络合滴定中，用返滴法测定Al3+时，在pH = 5 ~ 6，下列金属离子标准溶液中适用于

返滴定过量EDTA的是( A )。

A. Zn2+ B. Mg2+ C. Ag+ D. Bi3+

12. 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3溶液时，反应分为两个过程：(1) K2Cr2O7氧化KI生成I2；(2) Na2S2O3与I2进行滴定反应。两步反应进行的酸度条件为 ( B ) A. 中性介质，中性介质 B. 强酸性介质，弱酸性介质 C. 强酸性介质，强碱性介质 D. 酸性介质，碱性介质 13. 二甲酚橙和铬黑T的使用酸度范围分别是( B )

A. pH＝6-9， pH＝8 B. pH<6，pH＝6.3-11.5 C. pH＝7.8， pH＝8-12 D. pH＝6-9，pH= 6.3-12

14. 沉淀滴定法中在测定Cl 离子时， 法要求不能对生成的AgCl沉淀剧烈振摇，或者需要对AgCl沉淀进行保护。 ( B )

A. 莫尔 B. 佛尔哈德

C. 法杨司 D. 以上三个方法

15. 对Fe3+和Fe2+的溶液，加入 后，该电对的电位将会降低（不考虑离子强度变化的影响）。( C )

A. HCl B. 邻二氮菲 C. NH4F D. H2SO4

16、在重量分析法中，如果沉淀本身是弱酸，如SiO2·nH2O，则沉淀过程应在何种介质中进行。A

A.强酸性 B.弱酸性 C.中性 D.弱碱性 17、对于BaSO4沉淀，当酸度较高时，其溶解度将:D

A. 不变 B. 无显著变化 C. 减小 D. 增大 18、晶形沉淀陈化的目的是:C A. 使沉淀完全 B. 去除混晶

C. 小颗粒长大，使沉淀更纯净 D. 形成更细小的晶体

19、在重量分析中，为使沉淀反应进行完全，对不易挥发的沉淀剂来说，加入量最好：B A. 按计量关系加入 B. 过量20%~50% C. 过量50%~100% D. 使沉淀剂达到近饱和 20、用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会:B

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法确定

三 判断题

1 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。（ ? ） 2分光光度法中的吸光值只与溶液浓度成正比。（ ? ）

3用基准试剂草酸钠标定KMnO4溶液时，需将溶液加热至 75～85℃进行滴定，若超过此温度，会使测定结果偏低。（ ? ）

4铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。（× ） 5.滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13，若pH>13时测Ca2+则无法确定终点（√ ）

1. 加入回收法测得的回收率越高，分析方法的精密度就越高。（× ）

2. 在反应 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+中,Fe3+/Fe2+电对为不对称电对。（× ）

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