萜类化合物(6)

图1-29 紫杉醇的结构式 10.1.4.4 银杏内酯（ginkgolide）

银杏内酯属于二萜类化合物。银杏内酯包括Ａ(1ａ)、Ｂ(1ｂ)、Ｃ(1ｃ)、Ｍ 、Ｊ(1ｄ)，其结构式如图6示：

图1-30 银杏内酯结构式

银杏内酯分子具有独特的十二碳骨架结构 ，嵌有一个叔丁基和六个五元环 ，包括一个螺壬烷 ，一个四氢呋喃环和三个内酯环。银杏酯对血小板活化因子(PAF)受体有强大的特异性抑制作用，其中银杏内酯的抗PAF活性最高。PAF是血小板和多种炎症组织分泌产生的一种内源性磷脂，是迄今发现的最有效的血小板聚集诱导剂，它与许多疾

病的产生、发展密切相关。而银杏内酯目前被认为是最有临床应用前景的天然PAF受体拮抗剂，其拮抗作用活性与化学结构密切相关。当内酯结构中Ｒ3为羟基或羟基数目增多时，对ＰＡＦ的拮抗活性减弱;而当Ｒ2为羟基且Ｒ3为Ｈ时，则活性显著增强，其中以银杏内酯Ｂ对ＰＡＦ产生的操拮抗作用最强，迄今对银杏内酯Ｂ的药理作用研究也最为集中。

银杏内酯的提取及纯化方法有：溶剂萃取法、柱提取法、溶剂萃取-柱提取法、超临界提取法及色谱或柱层析纯化法等。

银杏提取物中内酯类成分的含量测定可采用ＨＰＬＣ-ＵＶ法、ＨＰＬＣ-ＲＩ法、ＧＣ、ＨＰＬＣ-ＭＳ、ＮＭＲ和生物测定方法等等，但因样品前处理技术不足，或因灵敏度不够，或稳定性和选择性相对较差，使结果均不太理想。目前，报道最有效的分析方法为ＨＰＬＣ-ＥＬＳＤ法。检测器为蒸发光散射检测器(Evaporative Light-Scattering Detector，ELSD)。这是一种ＨＰＬＣ用的新通用质量型检测器，不受外部环境的干扰，流动相在检测器中全部挥发，不干扰检测。经过线形实验、回收实验、稳定性实验等证明：ＥＬＳＤ检测奶杏内酯的灵敏度和稳定性均能符合含量测定的要求，是一种较理想的简便实用的检测方法。其缺点主要是载气消耗较大。 1.1.5 多萜

1.1.5.1 概念及其分类（概述）

萜类化合物的分类主要是根据分子中包含异戊二烯单位数或构成碳架的碳原子数目而定。对于多萜的定义目前尚未完全统一，一般认

为分子结构中具有6个及6个以上单位异戊二烯的就可称多萜或复萜。具体来说，又可分为三萜、四萜及其他多萜，其中主要以三萜和四萜居多。

这类化合物种类繁多，在自然界分布很广，尤其在植物中存在较多。它们在植物体内具有重要的生理功能。有些是对植物生长发育和生理功能起重要作用的成分，有些在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的生态功能。许多多萜类化合物还具有很好的药理活性，是中药和天然植物药的主要有效成分，其中某些化合物已经被开发成临床广泛应用的有效药物，如人参主要活性成分属三萜化合物及其衍生物，而人体所需的维生素A则是由四萜成分胡萝卜素（carotene）在人体内转化而来；泽泻萜醇A和B被开发用于治疗高血脂降低胆固醇，齐墩果酸（caryophyllin）被用于治疗肝炎等。这些使人们对植物中多萜类化合物产生了浓厚的兴趣并引起了广泛的重视，尤其是近年来随着分子生物学的发展，以及代谢工程和基因工程等技术的应用，研究开发具有药理活性的萜类化合物已成为当前热点之一。 （1）理化性质

与其它萜类类似常具有旋光性，易溶于有机溶剂，结构中通常具有双键可与卤素、卤化氢和亚硝酰氯发生加成反应等。 ①三萜类化合物(triterpenoid)

三萜类化合物是由30个碳原子组成的萜类化合物，分子式可以（C5H8）6通式表示。三萜广泛存在于植物界，单子叶和双子叶植物中均有分布，尤以石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科、玄参科、

楝科等科的植物中分布最为普遍，含量也较高。许多常见的中药如人参、三七、甘草、柴胡、黄芪中多含有一些具有特殊生物活性的三萜皂甙(treterpenoid saponin)或游离的三萜类化合物。

三萜化合物可看作是由鲨烯(squalene)通过不同方式环合而成的，而鲨烯由金合欢醇(farnesol)焦磷酸尾-尾结合而成。三萜化合物较为复杂，结构类型很多，已发现达30余种，主要是四环三萜和五环三萜两大类，其他类型数量较少。但是，近些年来，三萜类成分的研究进展很快，1983年Manik等综述了1978-1981年间发现的三萜类化合物已达410种，从海洋生物中得到的新型三萜类化合物也不少，是萜类成分研究中较活跃的一个领域。

②四环三萜类(tetra- cyclic triterpene)

大多数四环三萜化合物具有甾体母核，在甾体的C17位连有一条8个碳原子的侧链，母核上还有5个甲基，较多见的为达玛烷型（dammarane）和羊毛甾烷型(lanostane)。

图1-31 达玛烷型

人参总皂苷是十几种皂苷的混合物。根据苷元的不同，可将人参皂苷分成A、B、C三种类型。A、B型都属于达玛烷型三萜，C型是齐墩果烷型三萜。

不同类型的达玛烷型三萜皂苷生理活性有显著差异。人参总皂苷没有溶血作用，但经分离后，B型和C型人参皂苷具有显著的溶血作用，A型皂苷则有抗溶血作用；A型人参皂苷能抑制中枢神经，而B型则有兴奋中枢神经的作用。

图1-32 羊毛甾烷型

中药黄芪用于强身、利尿和抑制分泌，自其根中分离得到的黄芪苷类是由皂苷元环黄芪醇(cycloastragenol)与糖构成的配糖体。环黄芪醇属于羊毛甾烷类三萜。灵芝为补中益气、滋补强壮、扶正固本、延年益寿的名贵中药材，从其中分离得的四环三萜化合物已达100多种，其中部分属羊毛甾烷型。

③五环三萜类：

五环三萜类数目较多，主要有齐墩果烷（oleanane）型、乌索烷(ursane)型和羽扇豆烷(lupane)型。在植物界常以甙的形式存在，即为五环三萜皂甙。

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