萜类化合物(2)

1.1.2.3 双环萜（bicyclo-terpene）

当萜烷中的第8位碳原子分别与环中不同碳原子相连时，就构成集中双环萜（bicyclo-terpene）骨架。若萜烷中的8位碳原子与第1位碳相连就得到莰；若萜烷中的第8位碳和第6位碳相连就得到蒎。最重要的莰族和蒎族化合物，它们的母体分别为莰和蒎。

α-蒎烯（α-pinene）是β-蒎烯（β-pinene）的异构体，它们都存在于松节油中，α-蒎烯是松节油的主要成分，含量达80%，而β-蒎烯的含量较少，它们的结构式如下：

图1-7 α-蒎烯 图1-8 β-蒎烯

α-蒎烯和β-蒎烯在结构上的差异主要是双键位置的不同。将松树皮割开后， 从开口处分泌出一种胶态物质叫做松脂， 松脂经水蒸气蒸馏， 可以得到固态的松香和液态的松节油。

蒎烯是无色的液体， 不溶于水， 有特殊气味， 松节油在工业上是重要的油漆溶剂， 亦可做合成樟脑的原料。医药上用作祛痰剂， 亦可用作舒筋活血的外用药。

樟脑又称莰酮（bornanone）， 它是白色闪光结晶性粉末， 或无色半透明结晶块。熔点178-179℃， 比重为1， 不溶于水而易溶于有机溶剂。它有独特的穿透性怡人香气， 易升华。主要存在于樟树中，

我国的台湾、江西、福建均有出产。将樟树枝叶切细进行水蒸气蒸馏，得到的樟脑油再经减压分馏得到樟脑粗品，再经连续升华法可得到精制的樟脑。自然界存在的樟脑是右旋体，人体合成的是外消旋体。

樟脑有两个手性碳原子，应有两对对应异构体，但由于碳桥只能在环的一侧，桥的存在限制了桥头两个碳原子的构型，因此，樟脑只有一对对映体：

图1-9 樟脑

樟脑具有兴奋呼吸和加强血液循环的作用，是一种强心剂和兴奋剂。又有局部刺激神经兴奋及防腐作用，因此，用于治疗神经痛和冻疮。工业上用于制造赛璐璐、电木、无烟火药，又广泛用作防蛀剂。 1.1.3 倍半萜类化合物 1.1.3.1 倍半萜的概述

倍半萜（sesquiterpenes）是指分子中含15个碳原子的天然萜类化合物。倍半萜类化合物分布较广，在木兰目（magnoliales）、芸香目（rutales）、山茱萸目（cornales）及菊目（asterales）植物中最丰富。在植物体内常以醇、酮、内酯等等形式存在于挥发油中，是挥发油中高沸点部分的主要组成部分。多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。

倍半萜类化合物较多，无论从数目上还是从结构骨架的类型上看，

都是萜类化合物中最多的一支。倍半萜化合物多按其结构的碳环数分类，例如无环型、单环型、双环型、三环型和四环型。亦有按环的大小分类，如五、六、七元环，直到十一元大环都有。如按倍半萜结构的含氧基分类，则便于认识它们的理化性质和生理活性，例如倍半萜醇、醛、内酯等。

倍半萜化合物在植物中生物合成的前体物质是焦磷酸金合欢酯（FPP），FPP由焦磷酸香叶酯（GPP）或焦磷酸橙花酯（nerol pyrophosphate，NPP）和一分子焦磷酸异戊烯酯（IPP），经酶作用缩合衍生。

图1-10 FPP的缩合过程

1.1.3.2 倍半萜的结构类型

倍半萜类型中，个别有C14或C16组成，也有个别不按三分子异戊二烯排列，这些大部分是从海洋生物中取得，均为经过生物体内进一步代谢生成。倍半萜是有三分子异戊烯以不同连接方式形成，基本

骨架复杂多样，大体可归纳如下：

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