单位 mol·L-1，则该实验结果的相对平均偏差为 （20） ％。
四、计算题（20分）
1、 已知[25Mn(H2O)6]2+的电子成对能P = 25500cm-1，分裂能Δo = 7800 cm-1。 （1）根据晶体场理论写出该中心原子的d电子排布情况； （2分） （2）该配离子为高自旋还是低自旋； （2分） （3）计算配离子的晶体场稳定化能CFSE。 （2分） 2、 在含有0.1 mol·L-1 NH3 , 0.1 mol·L-1 NH4Cl 和0.20mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+ 溶液中,
（1）溶液的pH值是多少？ （2分） （2）溶液中的[Cu2+]为多少？ （2分） （3）能否有Cu(OH)2沉淀生成 。 （1分）
已知 [Cu(NH3)4]2+ 的K稳 = 1.12×1013，Cu(OH)2的Ksp =5.6×10-20，NH3的Kb=1.79×10-5。
3、 已知反应：AgI + 2 CN-[Ag(CN)2]- + I- ，
（1）写出上述反应所代表的电池组成式。 （1分） （2）正、负极电极反应。 （2分） （3）若? Θ(Ag+/Ag) = 0.799 6 V，AgI 的Ksp = 8.52×10-17，[Ag(CN)2]-的 K稳 = 1.26×1021，求该电池的标准电池电动势E Θ。 （2分） （4）求该反应的平衡常数K。 （1分） 4、If a reaction has k =3.0×10-4s-1 at 25℃ and an activation energy of 100.0 kJ·mol-1，what will the value of k be at 50℃? （3分）
答 案
三、填空题（每空1分，计20分）
1、(1) 体积误差 2、(2) 偏大 3、(3) 概率
4、(4) 胶粒带电 (5) 水合膜的存在 5、(6) [Co(en)2(NO2)Cl]NO3 (7) 6
6
6、(8) 钻穿能力
7、(9) ｛( AgI )m· n Ag+ · (n - x) NO3-｝x+ · x NO3- (10) Na3PO4 8、(11) 1.7s (12) 11.7s
9、(13) 单色光 (14) 减小浓度为一半 (15) 减小吸收池厚度一半 10、(16)H2C4H4O6－HC4H4O6- (17) HC4H4O6-－C4H4O62- 11、(18) [Ar]3d54s1 12、(19) 减小0.296 V 13、(20) 0.15％
四、计算题（共20分）
1、 P＞Δo，弱场。中心原子Mn2+:[Ar]3d54s0 分裂后的d轨道电子排布：dγ ↑ ↑ dε ↑ ↑ ↑ 高自旋
CFSE = 2E (dγ)+3E (dε) = 2×0.6Δo + 3×(-0.4Δo) = 0
2、 NH3-NH4+体系： Kb(NH3)=1.79×10-5， pKb = 4.75 ，pKa = 9.25
pH = pKa + lg
[NH3][NH?4]= 9.25
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4 NH3
Ks??[Cu(NH3)24]2?4[Cu]?[NH3]0.2
[Cu2?]??[Cu(NH3)24]KS?[NH3]4?1.12?10?0.1134?1.79?10-10mol?L-1
pOH = 4.75 [OH-] = 1.78×10-5mol·L-1
Q = [Cu2+]·[OH-]2 = 1.79×10-10×(1.78×10-5)2 = 5.67×10-20＞Ksp = 5.6×10-20 有沉淀生成。
3、(-) Agㄧ[Ag(CN)2]-, CN-‖I-ㄧAgI , Ag (+) 电极反应：正极：AgI + e- = Ag + I-
负极：Ag + 2CN- - e- = [Ag(CN)2]-
? Θ(AgI / Ag ) = ? Θ(Ag+/Ag) + 0.059 2 lg [Ag+]
7
= 0.799 6 + 0.059 2 lg Ksp = - 0.151 1 V
? Θ[Ag(CN)2-/Ag ] = ? Θ(Ag+/Ag)+0.0592 lg [Ag+]’ = 0.799 6 + 0.059 2 lg = - 0.448 7 V
E Θ= ? Θ(AgI / Ag ) - ? Θ[Ag(CN)2-/Ag ] = -0.151 1- (-0.448 7) = 0.297 6 V lg K = n E Θ/0.059 2 = 1×0.297 6 / 0.059 2 = 5.03
K=1.07 ×105
4. lnkk50EaT50?T25100.0?1000323?298?()???3.12，50?22.74
k25k25RT50?T258.314323?29811.26?1021
k50 = 22.743k25 = 22.74 3 3.0310-4 = 6.8310-3 s-1
1?1. H2SO4的摩尔质量是98g·mol-1，所以1mol??H2SO4?的质量为49g。A
?2?2. 临床上的等渗溶液是渗透浓度为280~320 mmol · L-1的溶液。A 3. H3PO4的共轭碱同时又是HPO42-的共轭酸。A
4. 0.2 mol · L-1的HAc和0.1 mol · L-1的NaOH等体积混合，可以配成缓冲溶液，该缓冲溶液的共轭酸是HAc，共轭碱是NaAc 。A 5. 溶度积Ksp是离子积Q的一个特例。A
6. 某溶液的pH值为4.62，该数值的有效数字为三位。B 7. 温度升高，分子碰撞频率加快是反应速率加快的主要原因。B 8. 任一复杂反应的反应级数，必需由实验决定。A 9. 甲烷(CH4)中C的氧化值为 - 4。A
10. 在电池反应中，正极失去电子的总数等于负极得到的电子总数。B 11. ? ?（Cu 2+/ Cu）= 0.340 2 V，? ?（Zn2+/ Zn）= - 0.761 8 V，所以Cu 2+的氧化能力比Zn2+强。A
12. 氢原子的3s轨道与3d轨道的能量相等。A
13. 电子的波动性与机械波或电磁波不同，只反映电子在原子核外空间出现概率的大小，是概率波。A
14. 同一种原子在不同的化合物中形成不同键时，可以是不同的杂化态。A
8
15. 三氯甲烷CHCl3分子的中心原子C采取sp3不等性杂化。B
16. 二氧化碳分子O = C = O中C = O键是极性键，但正负电荷重心重合，是直线形非极性分子。A
17. 氢键既称为“键”，就属于化学键范畴。B
18. 在H2O和C2H5OH分子之间存在取向力、诱导力、色散力和氢键。A 19. K3[Fe (CN)6 ] 和 [Fe (H2O)6 ]Cl2的中心原子的氧化值相等。B 20. . [Co(en)3]3+中心原子的配位数为3。B
1. 相同温度下下列溶液中渗透压最大的是 C A. 0.1 mol · L-1的葡萄糖C6H12O6 B. 0.1 mol · L-1的NaCl C. 0.1 mol · L-1的MgCl2 D. 0.1 mol · L-1的蔗糖C12H22O11
2. 会使红细胞发生溶血的溶液是 B A. 9g · L-1 NaCl(Mr = 58.5) B. 0.9 g · L-1的NaCl C. 50g · L-1 C6H12O6 (Mr =180) D. 100 g · L-1的C6H12O6
3. 人体血浆中最重要的抗酸成分是C
A. H2PO4- B. HPO42- C. HCO3-； D. CO2
4. Ag2CrO4的溶解度为S mol·L-1，则它的Ksp为 B A. S 2 B. 4S 3 C. 27 S 4 D. 108 S 5
5. 用0.100 0 mol · L-1 NaOH滴定0.100 0 mol · L-1 HAc时，滴定突跃为7.8 ~ 9.7，可选择做指示剂的是 C
A. 百里酚蓝（1.2-2.8） B. 甲基橙（3.1-4.4） C. 酚酞 （8.0-9.6） D. 甲基红（4.4-6.2）
6. 用0.1 mol · L-1NaOH分别滴定同浓度同体积的HCl和HAc，相同的是B A. 化学计量点的pH值 B. NaOH过量后的滴定曲线形状 C. 突跃范围 D. 滴定曲线的起点
7. 反应2A + B →C的速率方程是υ= kc(A)c(B)，该反应是B A. 一级反应 B. 二级反应 C. 零级反应 D. 元反应
8. 下列因素中与反应速率无关的因素是D
A. 活化能Ea B. 反应物浓度 C. 催化剂 D. 电动势E
9. 已知 ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，? ? (Fe2+/Fe) =–0.41V，
9
? ? (Sn4+/Sn2+) = 0.15V，? ? (Sn2+/Sn) = -0.14V，
在标准状态下，这几种物质中相对最强的氧化剂是A
A. Fe3+ B. Sn4+ C. Fe2+ D. Sn2+
10. 已知 ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，? ? (Fe2+/Fe) =–0.41V，
? ? (Sn4+/Sn2+) = 0.15V，? ? (Sn2+/Sn)= -0.14V，
在标准状态下，下列反应不能正向进行的是B
A. Fe3++Fe = 2Fe2+ B. Fe2++Sn = Fe+Sn2+ C. 2Fe3++Sn2+ = 2Fe2++Sn4+ D. Sn4++2Fe = Sn2++2Fe2+
11. 假定某一电子有下列成套量子数（n、l、m、s），其中不可能存在的是D A. 3，2，2，+1/2 B. 3，2，-1，+1/2 C. 1，0，0，-1/2 D. 2， 1，0，+1
12. 下列多电子原子能级在电子填充时能量最高的是D
A. n = 1，l = 0 B. n = 2，l = 0 C. n = 4，l = 0 D. n = 3，l = 2 13. 有四种元素，其基态原子价层电子组态分别为A
① 2s22p5 ， ② 4s24p5， ③ 5s22p0， ④4s24p0 ，它们中电负性最大的是
A. ① B. ② C. ③ D. ④ 14. 下列分子中键角最大的是D
A. NH3 B. CH4 C. H2O D. BF3
15. 下列分子中，中心原子与其他原子键合时所用杂化轨道为sp的是B A. CH4 B. BeCl2 C. NH3 D. BF3
16. 下列分子中，不能形成氢键的是A
A. CH3F B. H2O C. NH3 D. HF
17. 下列轨道重叠能形成σ键的是D
A. s—py B. py—py C. pz—pz D. sp—s
18. 下列配合物中配位数是6的是D
A. [Cu(NH3)4]2+ B. [Ag(NH3)2]+ C. [Pt(NH3)2Cl2] D. FeY -
19. 抗癌药物顺-二氯二氨合铂(II) [Pt(NH3)2Cl2]中心原子的配位体是B
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