紫外可见分光光度计的应用(7)

物质的浓度(摩尔/升)

指数p、q、r分别表示丙酮、溴、氢离子的反应级数

在其它试剂没有明显吸收的波长下，用分光光法在400nm处直接观察Br2浓度的减小，就很 容易跟踪反应进程。对于固定的吸收池的厚度，吸光度A就与Br2的浓度呈正比，令比例系数为B，则存在下式：

A=BC

通过一系列的实验，便可得出反应速度k及反应级数来，实验证明对Br2是零级，即q等于 零。若测出两个或两个以上温度的速度常数(k1、k2)，则可根据阿仑尼乌斯公式计算出反应活化能来。

Log k2/k1 =E0(T2/T1)/2.30 RT1T2

式中：k1、k2分别为温度T1、T2下的反应速度常数

R为气体常数，8.314焦耳/开尔文·摩尔

E0为活化能

4.9 在有机分析中的应用

有机分析是一门研究有机化合物的分离、鉴别及组成结构测定的科学，它是在有机化学和分 析化学的基础上发展起来的综合性学科。在国民经济的许多领域都用有机分析。［3］

波长在190-800nm的电磁光谱对于判断有机分子中是否存在共轭体系、芳环结构及C=C、C=O 、N=N之类的发色团是一个很好的手段。具有鸺?缱蛹肮查钏??幕?衔镌谧贤馇?星 烈的吸收，其摩尔吸光系数可达104-105(而红外吸收光谱的摩尔吸光系数一般均小于10 3)，因而检测灵敏度很高。对于一些特列类型的结构，可通过简单的数学运算确定最大吸 收。如果发色团之间不以共轭键相连的话，其紫外吸收具有可加性，即总的吸收等于各单独发色团的吸收之和。用此性质曾成功地推导出利血平及氯霉素的部分结构。一个复杂分子的 结构，往往可以由比较化合物的紫外光谱性质而推断其含有何种发色团，有时还能提供一些立体结构及分子量的一些信息，为未知物的剖析提供有用的线索。以下通过一些实例说明分 光光度法在有机分析中的应用。

例11 氯霉素分子中的硝基首先是由它的紫外光谱而确定的，在紫外光谱中298nm和278nm处 出现芳香硝基的特征吸收。

五圆环酮和羧酸酯的红外特征吸收都在1740cm-1附近，难以区别。但在紫外光谱中只有前者在210nm以上有吸收，从而得以区别。

例12 利用紫外分光光度法进行定量分析时，可将待测试样的纯品配制成一系列标准溶液 ，事先绘制标准曲线，由待测未知样品吸光度对照标准曲线，就可得到其含量。当未知物样品为几种组分，且这组分的雖ax互不重叠，则可用联立方程解之。如复方阿司匹林( A.P.C)含有三种组分：阿司匹林(A)、非那西丁(P)、咖啡因(C)，阿司匹林和咖啡因的最大吸收在277nm和275nm，较为接近，必须事先分离，而咖啡因和非那西丁的最大吸收 相距较 远，

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