紫外可见分光光度计的应用(4)

例5 还可以用差示法来检测样品的纯度。取相同浓度的纯品在同一溶剂中测定作空白对照 ，样品与纯品之间的差示光谱就是样品中含有杂质的光谱。

4.5 推测化合物的分子结构

(1) 推测化合物的共轭体系和部分骨架

如果一个化合物在紫外区是透明的，没有吸收峰(吸收系数澹10)，则说明不存在共轭体系 (指不存在多个相间双键)。它可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇等不含双键或环状结构 的化合物。

如果在210-250nm有强吸收，则可能有两个双键共轭系统(如共轭二烯或幔?-不饱和酮)。

如果在250-300nm有强吸收，则可能具有3-5个不饱和共轭系统。

如果在260-300nm有中强吸收(吸收系数=200-1000)，则可能有苯环。

如果在250-300nm有弱吸收，则可能存在羰基基团

(2) 区分化合物的构型和构象

例6 化合物二苯乙烯有顺式和反式两种构型：

它们的最大吸收波长和吸收强度都不同，由于反式构型没有空间障碍，偶极矩大，而顺式构型有空间障碍，因此反式的吸收波长和强度都比顺式的来得大。为此就很容易区分顺式和反 式构型了。

(3)互变异构体的鉴别。

在有机化学中，会有异构体的互变现象，通过紫外光谱也可鉴别。

例7 异丙基酮有两种分异构体：

CH3CCH3CHCOCH3

CH2CCH3CH2COCH3

(a) (b)

在紫外吸收光谱上，由于(a)的分子结构中碳碳双键和羰基处于共轭体系，故在235nm处有强吸收(=12000)，而(b)的分子结构中的碳碳双键和羰基不存在共轭体系，故在220nm以上没 有强吸收。

例8 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种变异构体：

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