紫外可见分光光度计的应用(5)

CH3COCH2COO C2H5

(酮式)

CH3COH··CHCCH2 HO

(烯醇式)

烯醇式结构中羰基和主链的双键共轭，其雖an为245nm(逦18000)，而酮式结构中没有共轭体系，故在210nm以上没有强吸收带。在极性溶剂(例如水)中，酮式结构与溶剂分子因形 成氢键而被稳定，故在极性溶剂中以酮式结构为主(约占85%)，而在非极性溶剂(例如正乙烷 )中，烯醇式因生成分子内氢而被稳定，故在非极性溶剂中以烯醇式结构为主，在正乙烷溶 剂中烯醇式结构约占96%。这种互变异构的转换情况在紫外光谱就很容易看出来。

4.6 氢键强度的测定

实验证明，不同的极性溶剂产生氢键的强度也不同，这可以利用紫外光谱来判断化合物在不同溶剂中氢键强度，以确定选择哪一种溶剂 。

例9 在例6中提到的异丙基丙酮在溶剂环己烷(非极性溶剂)、乙醇、甲醇和水中的雖an分 别为335、320、312和300nm。假定这种雖an完全由溶剂的氢键所引起，则可以利用下式计算每种溶剂中的氢键强度。对每种情况，紫外辐射每摩尔能量为

E=Nh=Nhc/ë

式中：N—阿佛加德罗常数，N=6.023×1023；

h—普朗克常数，h=6.62×10-34J·s；

c—光速c=3×1010cm/s

对于环已烷，雖ax=335nm=33510-7cm；

因此 ，紫外辐射能量N=(6.023×1023×6.62×10-34)/(335×10-7)=3. 57×105J/mol

同样可求得乙醇、甲醇和水中的紫外辐射能量分别为3.74×105、3.83×105、3.98×1 05J/mol。将这些辐射能扣除在非极性溶剂中的辐射能后，便得到在这些极性溶剂中的氢 键强度：

在乙醇中氢键强度为

3.74×105-3.57×105=1.7×104J/mol

百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说综合文库紫外可见分光光度计的应用(5)在线全文阅读。