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江苏省重点行业挥发性有机物排放量计算暂行办法 - 图文(4)

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ti——统计期内该工艺有组织废气排放设备i的生产小时数,小时。 2.5.2物料衡算法

没有化学反应的操作单元或过程的VOCs排放量可用式2.5-2计算:

(式2.5-2) 式中:

∑G排放——单元或过程VOCs年排放量,千克/年; ∑G进料——单元或过程进料量,千克/年;

∑G产(副)品——单元或过程产品和副产品量,千克/年; ∑G废物——单元或过程排放液体及固体废物量,千克/年; ∑G回收——单元或过程回收的物料量,千克/年。

采用物料平衡法核算VOCs排放量时,需分析生产工艺过程、物料组成、产品(副产品)转化率、污染物控制指标基本运行参数。 2.5.3系数法

无法获得实测数据时,采用系数法计算VOCs产生量,见公式2.5-3。系数法计算结果包含工艺有组织和无组织的VOCs产生量,给出的排放系数是在未进行控制情况下的产生量系数。

?G排放i=?G进料i??G产(副)品i??G废物i??G回收iE0,工艺?E0,炼制?E0,化学 (式2.5-3)

式中:

E0,工艺——统计期内工艺生产过程的VOCs产生量,千克; E0,炼制——统计期内石油炼制工艺过程VOCs产生量,千克; E0,化学——统计期内石油化学工艺过程VOCs产生量,千克。 E0,炼制?(EF?i?1ni (式2.5-4) ?Qi)式中:

EFi——生产工艺i的产污系数,千克/单位原料或产品产量,见表2.5-1;

Qi——统计期内生产工艺i的原料用量或产品产量,单位原料用量或产品产量(吨、立方米)。

表2.5-1 石油炼制工业生产工艺 VOCs 产污系数a

生产单元 系数 单位排放强度,(总烃、以碳计(千克)) 0.63 流化催化裂化(FCC) 可以忽略 估算基础 原(物)料量或产品产量 催化装置加工量 单 位 立方米 备注 催化裂化催化剂贫氧(烟气氧浓度小于3%)再生烟气未经过一氧化碳锅炉 催化裂化催化剂富氧再生(烟气氧浓度大于3%),或再生烟气经过一氧化碳锅炉再燃烧。 吹扫气送入低压瓦斯系统回收或送入火炬焚烧。若核算周期内没有检修,则不核算。若单个装置检修,按装置加工量计算。 减压蒸馏塔塔顶冷凝器排出的不凝气直接排向大气。 减压蒸馏塔塔顶冷凝器排出的不凝气送入加热炉、焚烧炉或低压瓦斯回收系统。 连续重整装置催化剂再生尾气有氯吸附器或尾气洗涤处理设施。 有糠醛精制或酮苯精制等溶剂精制过程生产设施吹扫 0.002(每次) 装置原料年加工量 减压塔进料 原料加工量 石油焦生产量 润滑油基础油产立方米 减压蒸馏塔塔顶冷凝器 催化重整 焦化装置 润滑油生产 0.14 可以忽略 0.0007 0.003 0.077 立方米 立方米 吨 立方米 -16-

沥青氧化 催化汽油氧化脱硫醇 芳烃抽提 0.031 0.065 量 通过氧化生产的沥青产品产量 氧化脱硫醇汽油馏分产量 苯与混合芳烃产量之和 执行该系数。 若执行了《石油炼制工业污染物排放标立方米 准》(GB31570-2015)使用此系数。 立方米 0.009 立方米 注:a:此处产污系数摘自环保部《石油炼制、石油化学工业 VOCs 排放量简化核算方法》 E0,化工?(EF?i?1ni (式2.5-5) ?Qi)式中:

EFi——生产工艺i的产污系数,千克/单位原料或产品产量,见表2.5-2; Qi——统计期内生产工艺i的产品产量,吨。

表2.5-2 石油化学工业生产产品VOCs产污系数

产品名称 3-氯丙烯 乙二醇 乙苯 乙酐 乙烯 乙酸乙酯 乙酸(以甲醇为原料) 乙酸(以丁醇为原料) 乙酸(以乙醛为原料) 乙醇 乙二胺 乙醛 丁二烯 二氯乙烷 二氯乙烯(直接氯化法) 二氯乙烯(氯氧化法) 二氯乙烯 三聚氰胺树脂 己二酸 己内酰胺 丙烯 丙烯腈 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS) 丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS) a产污系数 22.21 0.133 0.005 2.753 0.5 0.555 1.814 6.35 9.979 0.951 0.2 3.239 11.51 0.108 0.65 12.05 1.75 13.892 21.374 2.866 0.5 0.35 0.094 0.153 产品名称 聚酯纤维 丙烯酸纤维 聚烯烃纤维 高级芳香族聚酰胺纤维 合成乳胶 合成橡胶 合成纤维加工 低密度聚乙烯 脲醛树脂 抗氧化/促进剂 烷基铅 氟碳/氟氯碳化物 表面活性剂 耐冲击级聚苯乙烯 苯乙烯 苯 苯胺 马来酸酐 高密度聚乙烯 异二氰甲苯 异丙苯 烷基苯 酚醛树脂 酚类 产污系数 0.6 125.138 37.107 2.15 2.678 2.603 0.36 3.85 5.95 1.872 0.501 7.258 0.983 0.05 0.039 0.55 0.1 0.001 18 9.661 0.551 0.052 7.3 7.708 产品名称 聚酰胺尼龙纤维 醋酸乙烯 聚醚树脂 聚酰胺树脂 制药(原料药生产) 聚酯树脂(饱和及不饱和树脂) 聚氯乙烯 醋酸纤维 环己烷 环己酮 醛酸树脂 邻苯二甲酐(以邻二甲苯氧化生产) 邻苯二甲酐(以萘氧化生产) 邻苯二甲酸二辛脂 化妆品 夫酸酯类 木炭 尿素 尿素甲醛树脂 抗(臭)氧化/促进剂 氰化氢 磷酸铵 亚克力 碳黑 产污系数 2.15 4.705 25.03 0.8 114.14 0.25 8.509 145.2 0.003 22.224 2.878 1.201 5.006 0.037 0.144 3.404 157 0.006 5.95 1.872 7.008 0.015 2.972 50.255 -17-

丙烯酸及丙烯酸脂类 丙烯酸树脂 丙烯醇 四乙基铅 四甲基铅 四氯化碳 甘油 甲基丙烯酸酯类 甲醇 甲醛 合成有机纤维 环氧乙烷 0.174 0.6 0.326 3.125 96.75 0.155 8.87 25.47 5.95 5.95 5.133 3.9 氯乙烯 氯苯 发泡剂聚苯乙烯 硝基苯 氰甲烷 过氧化氢 丁酮 脂类 对苯二甲酸/二甲酯 聚丙烯 聚脲树脂 离子交换树脂 0.056 1.486 1.282 1.35 0.35 9.429 1.201 5.85 2.039 0.35 0.978 1.175 哥罗普林 氨 接着剂 氢氟酸 硫磺 普通级聚苯乙烯 农药 醚 硫酸铵 环氧树脂 其他化学品(使用或反应产生挥发性有机物) 5.591 4.825 6.418 0.01 1.521 5.55 0.001 0.08 0.741 2.553 0.021 注:此处产污系数摘自台湾《公私场所固定污染源申报空气污染防治费之挥发性有机物行业制程排放系数》。

2.6燃烧烟气排放

燃烧烟气排放指石油化工企业的工艺装置加热炉、动力站锅以及自备电站的内燃机和燃气轮机燃烧产生VOCs。 2.6.1实测法

通过测定燃烧烟气的流量和浓度等数据,采用实测法计算VOCs产生量,见式2.6-1。

E0,燃烧?-6(Q?C?t?10) (式2.6-1) ?iiii?1n式中:

E0,燃烧——统计期内燃烧烟气排放的 VOCs 产生量,千克; Qi——燃烧烟气排放设施 i 实测气体流量,立方米/小时; Ci——燃烧烟气排放设施 i 实测VOCs浓度,毫克/立方米; ti——统计期内燃烧烟气排放设备 i 的生产小时数,小时。 2.6.2系数法

燃烧烟气无实测数据时,采用系数法计算VOCs产生量,见公式2.6-2。

E0,燃烧?(EF?i?1ni (式2.6-2) ?Qi)式中:

E0,燃烧——统计期内燃烧烟气排放的 VOCs 产生量,千克; Qi——统计期内燃料i的消耗量,煤(吨)、天然气(立方米)、液化石油气(立方米,液态);

EFi——燃料i产污系数,千克/单位燃料消耗;

表2.6-1 燃料燃烧 VOCs 产污系数

燃料类型 烟煤和亚烟煤 a锅炉形式 煤粉炉,固态排渣 煤粉炉,液态排渣 旋风炉 排放系数(千克/吨-煤) 0.030 0.020 0.055 -18-

抛煤机链条炉排炉 上方给料炉排炉 下方给料炉排炉 手烧炉 流化床锅炉 煤粉炉,固态排渣,切圆燃烧 旋风炉 褐煤 a0.025 0.025 0.650 5.000 0.025 0.020 0.035 0.015 0.015 0.015 0.150 0.038(千克/吨-油) 0.140(千克/吨-油) 0.100(千克/吨-油) 1.762E-04 (千克/立方米天然气) 0.132(千克/立方米液化石油气,液态) 0.120(千克/立方米液化石油气,液态) 抛煤机链条炉排炉 上部给料链条炉排炉 常压流化床锅炉 无烟煤 燃油 天然气 丁烷 丙烷 bbbab炉排炉 电站锅炉 工业燃油锅炉 工业燃馏分油锅炉 - - - 注:a:此处排放系数以总非甲烷有机物(TNMOC)代替VOCs; b:此处排放系数以总有机化合物(TOC)代替VOCs。

2.7工艺无组织排放

排放系数法适用于延迟焦化装置切焦过程的VOCs排放量核算。

E无组织???EF?Flow进料i?ti?i?1n (式2.7-1)

式中:

E无组织——延迟焦化装置切焦过程VOCs年排放量,千克/年; Flow进料,i——延迟焦化装置i的进料量,吨/小时;

EF——VOCs排放系数,吨/吨-装置进料,取1.63E-04; ti——延迟焦化装置i的年运行时间,小时/年。

2.8采样过程排放

采样过程的排放量核算依据设备动静密封点的核算方法。 密闭式采样或等效设施的排放速率可采用相关方程法,见式2.1-2和表2.1-1。采样瓶与采样口连接的,采用“连接件”系数核算排放量;采样瓶不与采样口连接的,采用“开口管线”系数核算排放量。

开口式采样的排放速率应采用平均排放系数法,系数见表2.1-3。采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排入环境的,采用“采样连接系统”和“开口管线”系数分别核算排放量;置换残液或气排入收集处理设施的,采用“开口管线”系数核算排放量。

2.9火炬排放

火炬系统主要用于处理石化企业工厂内正常生产以及非正常生产(包括开停工、检维修、设备故障超压等)过程中工艺装置无法回收的工艺废气、过量燃烧气以及吹扫废气中的可燃

-19-

有机化合物。大多数火炬均有天然气的预燃火。火炬产生的 VOCs 通常会包括未被燃烧的碳氢化合物。 2.9.1 实测法

通过对进入火炬气体的成分和流量进行连续测量,计算火炬的 VOCs 产生量,见式2.9-1.

E火炬i?式中:

?[Qn?tn?Cn?i?1NMn?(1?Feff) (式2.9-1) 22.4E火炬,i——统计期内火炬 i 的VOCs产生量,千克; n——测量序数,第n次测量;

N——统计期内测量次数或火炬每次工作时的测量次数;当火炬非连续工作时,在火炬工作状态下应至少每3小时取样分析一次;

Qn——第n次测量时火炬气的流量,立方米/小时; tn——统计期内第n次测量时火炬的工作时间,小时; Cn——第n次测量时VOCs 的体积分数;

Mn——第n次测量时VOCs的分子量,千克/千摩尔; 22.4——摩尔体积转换系数,立方米/千摩尔;

Feff——火炬的燃烧效率,%;取火炬正常操作过程中Feff>98%。部分条件下需修正火炬排放效率,见表2.9-1。

表2.9-1 火炬的燃烧效率取值

火炬工况 助燃气体类型 火炬操作条件 A. 火炬气体的净热值≥7.45MJ/m3; B. 当直径≥DN80 mm、氢含量≥8%(体积百分数)时,出口流速<37.2 m/s 且<Vmax; C. 出口流速<18.3 m/s,但当燃烧气体的净热值>37.3 MJ/m3 时,允许排放流速≥18.3 m/s,但应<Vmax 且<122 m/s A. 火炬气体的净热值≥11.2MJ/m3 B. 出口流速<18.3 m/s,但当燃烧气体的净热值蒸汽助燃 >37.3 MJ/m3 时,允许排放流速≥18.3 m/s,但应<Vmax 且<122 m/s; C. 蒸汽/气体≤4 空气助燃 无助燃 非正常 蒸汽助燃 空气助燃 故障 A. 火炬气体的净热值≥11.2MJ/m3; B. 出口流速<Vmax 不满足火炬气净热值、出口流速的条件 不满足火炬气净热值、出口流速的条件 不满足蒸汽与气体比值的条件 不满足火炬气净热值、出口流速的条件 火炬气流量超过设计值、火炬故障停用或未投用 98% 93% 93% 80% 93% 0% 98% 火炬燃烧效率 无助燃 98% 正常 2.9.2 系数法 (1)基于热值的系数法

依据火炬气的热值,计算火炬的VOCs产生量,见公式2.9-2。

E火炬i??(Qn?1Nn?tn?LHVn?EF) (式2.9-2)

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