江苏省重点行业挥发性有机物排放量计算暂行办法 - 图文(3)

表2.1-5 小型石油炼制企业密封点参考计数（单位：个）

阀 工艺单元 原油蒸馏 烷基化（硫酸） 烷基化（氢氟酸） 催化重整 加氢裂化 加氢处理/精制 催化裂化 热裂化（减粘） 热裂化（焦化） 制氢 沥青 产品调和 硫回收 减压蒸馏 全馏程蒸馏 异构化 聚合 MEK 脱蜡 其它润滑油工艺 气体 75 轻液体 251 重液体 216 34 62 293 306 218 450 0 277 0 250 202 127 84 118 64 15 200 201 轻液体 8 18 13 8 12 5 13 7 9 3 5 6 6 6 7 9 12 35 7 泵 重液体 8 10 3 5 9 5 14 0 8 0 8 11 6 6 4 2 0 39 5 压缩机 2 1 2 3 2 安全阀 气体 6 12 12 5 9 2 5 2 8 0 4 2 7 2 4 2 5 1 10 3 3 2 2 2 5 2 7 1 10 3 10 2 5 轻液体 6 15 13 3 4 3 8 0 16 2 10 6 88 5 4 10 5 14 5 重液体 5 4 0 3 4 5 7 0 13 0 9 22 15 2 6 1 3 4 5 气体 164 705 300 345 法兰 轻液体 555 1296 1200 566 重液体 454 785 468 732 623 538 938 0 459 0 900 341 345 230 210 243 27 开口管线 39 20 26 27 25 20 8 0 13 8 16 33 50 16 20 7 5 采样连接 10 16 8 6 10 6 8 4 8 4 6 14 3 4 6 8 7 17 6 a

278 582 102 402 138 234 300 375 100 208 186 375 206 197 148 174 168 41 120 334 67 58 54 205 96 26 1,038 892 290 456 490 943 515 405 260 322 304 78 187 476 230 398 165 240 105 121 171 481 432 971 150 450 452 1486 167 307 157 313 270 352 224 563 145 1,208 153 242 2645 19 249 60 注： 数据摘自美国环保署，1998a 报告 Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Benzene。 a：小型石油炼制企业指工作日日均产量小于（包括等于）50000 桶（约 7962 立方米）的石油炼制企业。 2.1.2排放时间

采用中点法确定该密封点的排放时间，即第n次检测值代表时间段的起始点为第n-1次至第n次检测时间段的中点，终止点为第n次至第n+1次检测时间段的中点。发生泄漏修复的情况下，修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。

2.2有机液体储存与调和挥发损失

有机液体储存与调和通常采用储罐，常见的储罐类型有：固定顶罐（包括卧式罐和立式罐）与浮顶罐（包括内浮顶罐和外浮顶罐）。固定顶罐VOCs的产生主要来自于储存过程中蒸发静置损失（俗称小呼吸）和接受物料过程中产生的工作损失（俗称大呼吸）。浮顶罐VOCs的产生主要包括边缘密封损失、浮盘附件损失、浮盘盘缝损失和挂壁损失。其中边缘密封损失、浮盘附件损失、浮盘盘缝损失属于静置损失，挂壁损失属于工作损失。 2.2.1 公式法

固定顶罐和浮顶罐的VOCs 产生量采用公式2.2-1计算。

E0,储罐??Ei?1n固,i??E浮,i (式2.2-1)

i?1m式中：

-11-

E0,储罐——统计期内储罐的VOCs产生量，千克；

E固, i——统计期内固定顶罐i的VOCs产生量，参见附录A，千克； n——固定顶罐的数量，个；

E浮, i——统计期内浮顶罐i的VOCs产生量，参见附录B，千克； m——浮顶罐的数量，个 按公式法计算储罐排放量，应当考虑当地条件单独计算每一个储罐，如一组储罐具有相同的性质和物料，并且坐落的位置、容量和生产量也基本相同，这种情况下模拟的单位储罐排放量适用于该地方每一个储罐的排放量，其他情况下推荐独立计算储罐排放量。

应基于储罐储存物料的组成和蒸汽压模拟每一个储罐的排放量。对于特定物料，可采用缺省的蒸汽压和组成。必须注意的是，除非缺省参数已被严格评估并确认适合储存的液体，否则不使用这些缺省值。

2.3 有机液体装载挥发损失

有机液体物料在装载过程中，收料容器内的有机液体蒸汽被物料置换，产生VOCs。本办法核算范围是年装卸或分装量大于等于10吨的挥发性有机液体装载。 2.3.1 公式法

装载 VOCs 产生量按公式 2.3-1 计算：

E0,装载?EFL?Q （式2.3-1）

式中：

E0,装载——统计期内装载的 VOCs 产生量，千克；

EFL——装载损失产污系数，千克/立方米，详见2.3.1.1节及2.3.1.2节； Q——统计期内物料装载量，立方米。 2.3.1.1 公路、铁路装载损失产污系数

EFL?C0?S （式2.3-2）

PTM （式2.3-3） RT式中：

C0?EFL——装载损失产污系数，千克/立方米；

S——饱和因子，代表排出的VOCs 接近饱和的程度，见表 2.3-1；

C0——装载罐车气、液相处于平衡状态，将物料蒸汽视为理想气体下的物料密度，千克/立方米；见公式2.3-3；

T——实际装载时物料蒸汽温度，开氏度； PT——温度T时装载物料的真实蒸气压，千帕； M——物料的分子量，克/摩尔；

R——理想气体常数，8.314 焦耳/（摩尔·开氏度）。

表2.3-1 公路、铁路装载损失计算中饱和因子

操作方式 底部/液下装载 喷溅式装载 罐车种类 新罐车或清洗后的罐车 正常工况（普通）的罐车 新罐车或清洗后的罐车 正常工况（普通）的罐车 饱和因子 0.5 1.0 1.45 1.0 2.3.1.2船舶装载损失产污系数 （1） 船舶装载原油时：

-12-

EFL?EFA?EFG （式2.3-4）

式中：

EFL——装载损失排放因子，千克/立方米；

EFA——已有排放因子，指装载前空舱中已有的蒸汽在装载损耗中的贡献，千克/立方米，见表2.3-2；

EFG——生成排放因子，千克/立方米，指在装载过程中气化的部分，按式2.3-5计算。

表 2.3-2 装载原油时的已有产污系数 EFA

船舱情况 未清洗 装有压舱物 清洗后/无油品蒸气 任何状态 注：a指真实蒸气压大于 10 千帕的物质。 上次装载 挥发性物质 挥发性物质 挥发性物质 不挥发物质 a已有产污系数 EFA（千克/立方米） 0.103 0.055 0.040 0.040 EFG?(0.064PT?0.42)?MG （式2.3-5） RT式中：

EFG——生成产污系数，千克/立方米；

PT——温度 T 时装载原油的饱和蒸气压，千帕； M——蒸气的分子量，克/摩尔； G——蒸气增长因子 1.02，无量纲； T——装载时蒸气温度，开氏度；

R——理想气体常数，8.314 焦耳/（摩尔·开氏度）。 （2）船舶装载汽油时：

船舶装载汽油的损失产污系数 EFL 见表 2.3-3。

表2.3-3 船舶装载汽油时损失产污系数EFL

舱体情况 未清洗 装有压舱物 清洗后 无油品蒸气 任何状态 无油品蒸气 典型总体状况 dc上次装载物 挥发性物质 挥发性物质 挥发性物质 挥发性物质 不挥发物质 任何货物 任何货物 油轮/远洋驳船（千克/立方米） 0.315 0.205 0.180 0.085 0.085 无数据 0.215 a驳船（千克/立方米） 0.465 驳船不压舱 无数据 无数据 无数据 0.245 0.410 b注：a：远洋驳船（船舱深度 12.2 米）表现出产污水平与油轮相似。 b：驳船（船舱深度 3.0-3.7 米）则表现出更高的产污水平。 c：指从未装载挥发性液体，舱体内部没有 VOCs 蒸气。

d：基于测试船只中 41%的船舱未清洁、11%船舱进行了压舱、24%的船舱进行了清洁、24%为无 蒸气。驳船中 76%为未清洁。

（3）船舶装载汽油和原油以外的产品时：

装载损失产污系数 EFL 采用公式2.3-2 计算，饱和因子s取值见表2.3-4。

表2.3-4 船舶装载汽油和原油以外油品时的饱和因子s

交通工具 水运 操作方式 轮船液下装载（国际） 驳船液下装载（国内） 饱和因子s 0.2 0.5 -13-

2.3.2 系数法

在公式法使用条件均无法满足时，采用系数法计算装载的 VOCs 产生量，见公式2.3-6。

E0,装载?EF?Q （式2.3-6）

式中：

E0,装载——统计期内装载 VOCs 产生量，千克；

EF——产污系数（单位体积周转物料的物料挥发损失），见表2.3-5与表2.3-6，千克/立方米；

Q——统计期内物料周转量，立方米。

表2.3-5 铁路和公路装载 VOCs 产污系数（千克/立方米）

底部/液下装载 装载物料 汽油 煤油 柴油 轻石脑油 重石脑油 原油 轻污油 重污油 喷溅装载 新罐车或清洗后的正常工况（普通）的新罐车或清洗后的正常工况（普通）的罐车 罐车 罐车 罐车 0.812 0.518 0.076 1.137 0.426 0.276 0.559 0.362 1.624 1.036 0.152 2.275 0.851 0.552 1.118 0.724 a

2.355 1.503 0.220 3.298 1.234 0.800 1.621 1.049 1.624 1.036 0.152 2.275 0.851 0.552 1.118 0.724 注：基于设计或标准中雷德蒸气压最大值计算，装载温度取 25 摄氏度。 表2.3-6 船舶装载 VOCs 产污系数（千克/立方米）

船舶 远洋驳船 驳船 汽油 表2.3-3 表 2.3-3 b原油 0.073 0.12 航空煤油（普航空油（JP4） 通） 燃料油（柴油） 0.060 0.15 0.00063 0.0016 0.00055 0.0014 0.000004 0.000011 渣油 注：a：排放因子基于16摄氏度油品获取，表中汽油的雷德蒸气压为69千帕。原油的雷德蒸气压为34千帕。

b：汽油损失产污系数从表2.3-3中选取。

2.4 废水集输、储存、处理处置过程逸散

在生产过程中产生的废水在集输、储存、处理处置过程中，废水中 VOCs 向大气中逸散。

废水集输、储存、处理处置过程VOCs产生量计算方法主要包括物料衡算法和系数法。 2.4.2物料衡算法

废水环节的VOCs产生量为水面油层中和水中VOCs产生量的加和，见公式2.4-1。

E0,废水?E油相?E水相 （式2.4-1）

式中：

E0，废水——统计期内废水的VOCs产生量，千克； E油相——统计期内收集系统集水井、处理系统浮选池和隔油池中油层的VOCs产生量，千克，按固定顶罐的公法法计算，详见附录 A，其中浮油真实蒸汽压需要实测，如无实测，按85千帕计算；

E水相——统计期内废水收集支线和废水处理厂水相中VOCs产生量，千克，按公式2.4-2计算；

-14-

E水相?（Q?i?1ni?（C进水，i-C出水，i）?10?3?ti （式2.4-2）

式中：

E水相——统计期内废水的VOCs产生量，千克；

Qi——废水收集或处理设施的废水流量，立方米/小时；

C进水，i——废水收集、处理设施i进水中的逸散性挥发性有机物浓度，毫克/升，参照《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法》HJ501-2009中可吹脱有机碳（POC）的测试和计算方法，其中POC为总有机碳（TOC）与不可吹脱有机碳（NPOC）的差值；

C出水，i——废水收集或处理设施i出水中的逸散性挥发性有机物浓度，毫克/升； ti——废气处理设施i的运行时间，小时/年。 2.4.2 系数法

石化废水VOCs可采用如下排放系数法计算：

E0，废水?（EF?i?1ni?Qi?ti） （式2.4-3）

式中：

E0，废水——统计期内废水的VOCs产生量，千克；

EFi——废水收集/处理设施i的产污系数，千克/立方米，见表2.4-1; Qi——废水收集/处理设施i的废水处理量，立方米/小时; ti ——废水处理设施i的年运行时间，小时/年。

表2.4-1 废水收集/处理设施 VOCs 产污系数

废水中石油类浓度 产污系数（千克/立方米） 大于3500mg/L 0.6 未加盖油水重力分离880-3500mg/L 0.111 器 小于880mg/L 0.0225 大于3500mg/L 0.018 加盖油水重力分离器 880-3500mg/L 0.0033 小于880mg/L 0.000675 未加盖溶气气浮或引气气浮 0.004 加盖溶气气浮或引气气浮 0.00012 生物处理设施 0.005 注：a：此处产污系数摘自环保部《石油炼制、石油化学工业 VOCs 排放量简化核算方法》 生产单元 2.5工艺有组织排放

工艺有组织排放是指石油化工企业的工艺装置在生产过程中除燃烧烟气污染源和火炬外通过15m以上排气筒或放空口排放VOCs的工艺过程或设备。不连续生产的有机化工、医药制造等企业可通过系数法计算工艺过程VOCs产生量。 2.5.1实测法

基于对工艺废气的流量和废气中污染物的浓度进行实测的排放量估算方法，计算方法如下：

E有组织?（Q?i?1ni （式2.5-1） ?Ci?ti?10-6）式中：

E有组织——统计期内工艺有组织排放的VOCs排放量，千克；

Qi——工艺有组织排放设施i排气筒出口实测气体流量，立方米/小时； Ci——工艺有组织排放设施i排气筒出口实测VOCs浓度，毫克/立方米；

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