江苏省重点行业挥发性有机物排放量计算暂行办法 - 图文(2)

附件1 石油化工行业VOCs排放量计算方法

1.适用范围

本办法适用于连续生产的石油炼制、石油化工、化学纤维制造行业，具体见表1.1。不连续生产的有机化工、医药制造、食品饮料生产等行业可参照本办法进行核算，具体见表1.2。

表1.1 本办法适用行业范围

C2511 C2614 石油化工 C2651 C2652 C2653 G5990 原油加工及石油制品制造 有机化学原料制造 初级形态塑料及合成树脂制造 合成橡胶制造 合成纤维单（聚合）体制造 仓储业 指从天然原油、人造原油中提炼液态或气态燃料以及石油制品的生产活动 指以石油馏分、天然气等为原料，生产有机化学品的工业 包括通用塑料、工程塑料、功能高分子塑料的制造 指人造橡胶或合成橡胶及高分子弹性体的生产活动 指以石油、天然气、煤等为主要原料，用有机合成的方法制成合成纤维单体或聚合体的生产活动 指含汽油、柴油等挥发性有机液体化学品的储存活动 表1.2 可参照本办法核算的其他行业

1331 食品制造与加工 1495 1511 石油化工 2520 2614 2619 2631 食用植物油加工 食品及饲料添加剂制造 酒精制造 炼焦 有机化学原料制造 其他基础化学原料制造 化学农药制造 生物化学农药及微生物农药制造 涂料制造 油墨及类似产品制造 颜料制造 染料制造 密封用填料及类似品制造 其他合成材料制造 专用化学产品制造 指用各种食用植物油料生产油脂，以及精制食用油的加工 指增加或改善食品特色的化学品，以及补充动物饲料的营养成分和促进生长、防治疫病的制剂的生产活动 指用玉米、小麦、薯类等淀粉质原料或用糖蜜等含糖质原料，经蒸煮、糖化、发酵及蒸馏等工艺制成的酒精产品的生产活动 指主要从硬煤和褐煤中生产焦炭、干馏炭及煤焦油或沥青等副产品的炼焦炉的操作活动 指化学农药原药，以及经过机械粉碎、混合或稀释制成粉状、乳状和水状的化学农药制剂的生产活动 指由细菌、真菌、病毒和原生动物或基因修饰的微生物等自然产生，以及由植物提取的防治病、虫、草、鼠和其他有害生物的农药制剂生产活动 指在天然树脂或合成树脂中加入颜料、溶剂和辅助材料，经加工后制成的覆盖材料的生产活动 指由颜料、联接料（植物油、矿物油、树脂、溶剂）和填充料经过混合、研磨调制而成，用于印刷的有色胶浆状物质，以及用于计算机打印、复印机用墨等的生产活动 指用于陶瓷、搪瓷、玻璃等工业的有机颜料及类似材料的生产活动，以及油画、水粉画、广告等艺术用颜料的制造 指有机合成、植物性或动物性色料，以及有机颜料的生产活动 指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料，以及其他类似化学材料的制造 指陶瓷纤维等特种纤维及其增强的复合材料的生产活动；其他专用合成材料的制造 2632 2641 有机化工 2642 2643 2644 2645 2659 266 -6-

C268 日用化学产品制造 化学药品原料药制造 化学药品制剂制造 兽用药品制造 生物药品制造 纤维素纤维原料及纤维制造 合成纤维制造 橡胶制品业 2710 指供进一步加工化学药品制剂所需的原料药生产活动 医药制造 2720 2750 2760 281 指直接用于人体疾病防治、诊断的化学药品制剂的制造 指用于动物疾病防治医药的制造 指利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物的生产活动 指以石油、天然气、煤等为主要原料，用有机合成的方法制成单体，聚合后经纺丝加工生产纤维的活动 指以天然及合成橡胶为原料生产各种橡胶制品的活动，还包括利用废橡胶再生产橡胶制品的活动；不包括橡胶鞋制造 指以合成树脂（高分子化合物）为主要原料，经采用挤塑、注塑、吹塑、压延、层压等工艺加工成型的各种制品的生产，以及利用回收的废旧塑料加工再生产塑料制品的活动；不包括塑料鞋制造 化学纤维制造 282 291 橡胶和塑料制品业 292 塑料制品业 2．计算方法

石化行业VOCs排放主要来自物料生产、运输、装载、废物处理等过程，将其分为：（1）设备动静密封点泄漏，（2）有机液体储存与调和挥发损失，（3）有机液体装卸挥发损失，（4）废水集输、储存、处理处置过程逸散，（5）燃烧烟气排放，（6）工艺有组织排放，（7）工艺无组织排放，（8）采样过程排放，（9）火炬排放，（10）循环冷却水系统释放，（11）非正常工况（含开停工及维修）排放，（12）事故排放，共12个排放源项。根据石化行业VOCs排放特点，采用源项归类解析法计算VOCs排放量，VOCs排放量为各源项VOCs排放量总和，见式2-1。

不连续生产的有机化工、医药制造、食品饮料生产等行业排放主要环节包括（1）设备动静密封点泄漏，（2）有机液体储存与调和挥发损失，（3）有机液体装卸挥发损失，（4）废水集输、储存、处理处置过程逸散，（5）工艺排放环节，可参照本办法相应环节计算方法。其中（5）工艺排放环节主要参考本办法“2.5工艺有组织排放环节”计算方法。

E石化??Ei?1ni，产生-?Ej?1mj，去除 （式2-1）

式中：

E石化—统计期内VOCs排放量，千克；

Ei,产生—第i个源项VOCs的产生量，千克，具体见节2.1-节2.12； Ej,去除—第j个污染防治设备VOCs的去除量，千克，具体见附件4。

2.1设备动静密封点泄漏

设备密封点泄漏是指各种设备组件和连接处工艺介质泄漏进入大气的过程。设备动静密封点一般包括阀门、泵、压缩机、泄压设备、法兰及其连接件或仪表等动静密封点。计算公式如下：

nWFE设备??（eTOC,i?VOCs,i?ti) （式2.1-1）

WFTOC,ii?1式中：

-7-

E设备—密封点的VOCs年排放量，千克/年； ti—密封点i的运行时间段，小时/年； eTOCs,i—密封点i的TOCs排放速率，千克/小时；

WFVOCs,i—运行时间段内流经密封点i的物料中VOCs的平均质量分数； WFTOC,i—运行时间段内流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数；

WFVOCs如未提供物料中VOCs的平均质量分数，则WFTOC按1计。 2.1.1排放速率

排放速率可采用多种方法进行计算，准确度从高到低排序为：实测法、相关方程法、筛选范围法、平均排放系数法，其中前三种方法是基于实测或部分基于实测的计算方法，平均排放系数法不需要进行实测。 （1）实测法

采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测，所得排放速率最接近真实排放情况，

企业可选用该方法对密封点排放速率进行检测。 （2）相关方程法

当密封点的净检测值小于1 时，用默认零值泄漏速率作为该密封点排放速率；当净检测值大于50000μmol/mol，用限定泄漏速率作为该密封点泄漏速率。净检测值在两者之间，采用相关方程计算该密封点的泄漏速率，详见表2.1-1。若企业未记录低于泄漏定义浓度限值的密封点的净检测值，可将泄漏定义浓度限值作为检测值代入计算。

eTOC?e0,i????ep,ii?1??ef,in?0?SV?1? ?SV?50000??1?SV?50000? （式2.1-2）

式中：

eTOC—密封点的TOC排放速率，千克/小时； SV—修正后的净检测值，μmol/mol；

e0,i—密封点i的默认零值排放速率，千克/小时； ep,i—密封点i的限定排放速率，千克/小时；

ef,i—密封点i的相关方程核算排放速率，千克/小时。 各类型密封点的排放速率按表2.1-1计算。

a

表2.1-1 石油炼制和石油化工设备组件的设备排放速率

密封点类型 默认零值排放速率（kg/h/排放源） 7.8E-06 2.4E-05 4.0E-06 7.5E-06 3.1E-07 2.0E-06 6.6E-07 4.9E-07 限定排放速率 （kg/h/排放源） 0.14 0.16 0.11 0.030 0.084 0.079 石油化工的排放速率 气体阀门 液体阀门 0.11 0.15 1.87E-06×SV6.41E-06×SV0.8730.797相关方程（kg/h/排放源） 2.29E-06×SV5.03E-05×SV1.36E-05×SV1.53E-06×SV4.61E-06×SV2.20E-06×SV0.7460.6100.5890.7350.7030.704b 石油炼制的排放速率（炼油、营销终端和油气生产） 阀门 泵 其它 连接件 法兰 开口阀或开口管线 -8-

轻液体泵 连接件 c7.5E-06 6.1E-07 0.62 0.22 1.90E-05×SV3.05E-06×SV0.8240.885 注：对于表中涉及的千克/小时/排放源＝每个排放源每小时的TOC排放量（千克）。 a：美国环保署，1995b报告的数据。对于密闭式的采样点，如果采样瓶连在采样口，则使用“连接件”的排放系数；如采样瓶未与采样口连接，则使用“开口管线”的排放系数；

b：SV是采用规定的监测方法，检测仪器探测到的设备（泵、压缩机等）或管线组件（阀门、法兰等）泄漏点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后的净值（以碳计）；

c：轻液体泵系数也可用于压缩机、泄压设备和重液体泵。 （3）筛选范围法

筛选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的VOCs排放速率，需至少检测50%该装置的可达法兰或连接件，并且至少包含1个净检测值大于等于10000μmol/mol的点，以10000μmol/mol为界，分析已检测法兰或连接件净检测值可能≥10000μmol/mol的数量比例，将该比例应用到同一装置的不可达法兰或连接件，且按比例计算的大于等于10000μmol/mol的不可达点个数向上取整，采用表2.1-2系数并按式2.1-3和2.1-4计算排放速率。

石油炼制工业排放速率计算公式：

石油化学工业排放速率计算公式：

n??WFTOC,ieTOC???FA,i??WFTOC,i?Ni???WFTOC,i?WF甲烷,ii?1??

n （式2.1-3）

式中：

eTOC???FA,i?WFTOC,i?Ni?i?1 （式2.1-4）

eTOC—密封点的TOC排放速率，千克/小时；

FA,i—密封点i排放系数，千克/小时/排放源，见表2.1-2； WFTOC—流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数；

WF甲烷—流经密封点i的物料中甲烷的平均质量分数，最大取10%； Ni—密封点的个数。

表2.1-2 筛选范围排放系数（单位：千克/小时/排放源）

设备类型 法兰、连接件 介质 所有 石油炼制系数 ≥10000μmol/mol <10000μmol/mol 0.0375 0.00006 ba

石油化工系数 ≥10000μmol/mol 0.113 <10000μmol/mol 0.000081 c注：a：EPA，1995b报告的数据。 b：这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。 c：这些系数是针对总有机化合物排放。

（4）平均排放系数法

未进行测试的密封点，或不可达点（除符合筛选范围法适用范围的法兰和连接件外），应采用表2.1-3系数（该系数适用于未开展LDAR的企业）并按式2.1-3和式2.1-4计算排放速率。如无密封点个数，可参考表2.1-4和表2.1-5取值。

a

表2.1-3 石油炼制和石油化工组件平均排放系数

设备类型 阀 介质 气体 石油炼制排放系数 b（千克/小时/排放源） 0.0268 石油化工排放系数 c（千克/小时/排放源） 0.00597 -9-

设备类型 介质 轻液体 重液体 轻液体 重液体 气体 气体 所有 所有 所有 石油炼制排放系数 b（千克/小时/排放源） 0.0109 0.00023 0.114 0.021 0.636 0.16 0.00025 0.0023 0.0150 石油化工排放系数 c（千克/小时/排放源） 0.00403 0.00023 0.0199 0.00862 0.228 0.104 0.00183 0.0017 0.0150 泵 压缩机 泄压设备 法兰、连接件 开口阀或开口管线 采样连接系统 d注：对于表中涉及的千克/小时/排放源＝每个排放源每小时的TOC排放量（千克）。对于开放式的采样点，采用平均排放系数法计算排放量。如果采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排入环境，按照“取样连接系统”和“开口管线”排放系数分别计算并加和；如果企业有收集处理设施收集管线冲洗的残液或气体，并且运行效果良好，可按“开口阀或开口管线”排放系数进行计算。

a：摘自EPA，1995b；

b：石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率； c：石油化工排放系数用于TOC（包括甲烷）排放速率；

d：轻液体泵密封的系数可以用于估算搅拌器密封的排放速率。

表2.1-4 大型石油炼制企业密封点参考计数（单位：个）

阀门 工艺单元 原油蒸馏 烷基化（硫酸） 烷基化（氢氟酸） 催化重整 加氢裂化 加氢处理/精制 催化裂化 热裂化（减粘） 热裂化（焦化） 制氢 沥青 产品调和 硫回收 减压蒸馏 全馏程蒸馏 异构化 聚合 MEK脱蜡 其它润滑油工艺 气体 204 192 104 310 290 224 277 110 190 301 76 75 100 229 160 164 129 419 109 轻液体 440 597 624 383 651 253 282 246 309 58 43 419 125 108 561 300 351 1075 188 重液体 498 0 128 84 308 200 445 130 250 0 0 186 110 447 73 78 82 130 375 轻液体 15 21 13 12 22 7 12 7 12 7 4 10 8 2 14 9 6 29 5 泵 重液体 14 0 8 2 12 6 12 6 11 360 0 10 3 12 2 5 2 10 16 压缩机 2 2 1 3 2 2 2 1 1 3 0 2 1 1 2 2 0 4 3 安全阀 气轻液体 体 7 5 重液体 12 0 1 0 0 8 13 15 10 0 0 6 4 4 2 2 28 18 20 法兰 气体 549 491 330 653 418 439 593 277 627 162 90 227 280 473 562 300 404 轻液体 982 1328 1300 842 1361 581 747 563 748 148 90 664 460 136 1386 540 575 重液体 1046 600 180 132 507 481 890 468 791 0 0 473 179 1072 288 265 170 468 1260 开口管线 75 35 40 48 329 49 59 30 100 59 24 24 22 0 54 36 17 0 18 采样连接 9 6 14 9 28 8 15 7 10 21 24 8 7 7 6 7 9 7 9 a

13 4 9 8 11 11 10 12 9 4 11 9 6 8 4 3 9 4 5 7 7 3 5 139 7 16 4 1 8 12 15 5 33 6 8 6 1676 3870 180 187 注： 数据摘自美国环保署，1998a 报告 Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Benzene。 a：大型石油炼制企业指工作日日均产量超过（包括等于）50000 桶（约 7962 立方米）的石油炼制企业。 -10-

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