物理化学实验思考题及参考答案(6)

m Qv + lQ点火丝 + qV = (C计 + C水m水) ΔT (2)

式中：Qv为物质的恒容燃烧热(J·g-1)；m为燃烧物质的质量(g)；Q

点火丝

绝热较差时的诺校正图

为点火丝的燃烧热(J·g-1)；l为燃烧了的点火丝

的质量(g)；q为空气中的氮氧化为二氧化氮的生成热(用0.1mol/L NaOH滴定生成的硝酸时，每毫升碱相当于5.98J)，

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误差允许的范围内，则可判定已经达到了平衡。

10. 在固体在溶液中的吸附实验中，引入误差的主要因素是什么？

答：醋酸的挥发，实验过程并非是用蒸馏水，而是用自来水，其中溶有少量的CO2，还有滴定的读数误差以及系统误差等这些都是引入误差的因素。

11.根据兰格缪尔单分子层吸附的模型计算的比表面积，比实际值大还是小？为什么？

答：根据兰格缪尔单分子层吸附的模型计算的比表面积，往往要比实际数值小一些。原因有二：一是忽略了界面上被溶剂占据的部分；二是吸附剂表面上有小孔，醋酸不能钻进去，故这一方法所得的比表面一般偏小。不过这一方法测定时手续简便，又不要特殊仪器，故是了解固体吸附剂性能的一种简便方法。

12.在配制50 mL醋酸溶液时，要随时盖好瓶塞，为什么？

答：因为醋酸易挥发，随时盖好瓶塞以防醋酸挥发。

13. 从锥形瓶里取样分析时，若不小心吸入了少量的活性炭，对实验结果有什么影响？

答：使测得的平衡浓度偏大，计算的吸附量将偏小。

14. Freundlich经验方程： lgГ＝相同？为什么？

答：两个k是不一样的。

Freundlich经验方程中的k是经验常数，由温度、溶剂、吸附质及吸附剂的性质决定，无物理意义；而Langmuir吸附等温式中的k是吸附系数，带有吸附和脱附平衡的平衡常数的性质，有物理意义。

15. Freundlich经验方程式的适用范围？

答：Freundlich经验方程属于纯系经验方程式，只适用于浓度不太大和不太小的溶液。

16. 按记录表格中所规定的浓度配制50 mL醋酸溶液时，锥形瓶是否需要干燥？为什么？

答：必须干燥。因为醋酸的初始浓度是准确的，才能准确计算出活性炭对醋酸的吸附量。

17. 实验中为什么过滤活性炭时，要弃去部分最初滤液？

答：由于活性炭的吸附是通过自身空隙结构来实现，因此最初过滤的活性炭是饱和吸附的，空隙被醋酸分子填满了，不能真实反映活性炭的吸附率，所以要弃去。

18. 活性炭在反复使用很多次老化后，继续用来进行实验，会对实验产生什么影响？

答：活性炭老化后，对醋酸的吸附作用减弱，造成实验结果偏小。

19. 实验中，先配制醋酸溶液，最后加入活性炭，这样做的目的是什么？

答：防止活性炭吸附水而产生误差。

实验八十五 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 1、简述黏度法测定水溶性高聚物相对分子量的实验原理。

答：相对分子质量是聚合物的基础数据，但高聚物相对分子质量大小不一，参差不齐，一般在103-107之间，所以平常所测高聚物的相对分子质量是平均相对分子质量。粘度法测定高聚物相对分子质量，设备简单，操作方便，有相当好的实验精度，其适用的相对分子质量范围为104-107。高聚物溶液的粘度，主要反映了液体在流动时存在的内摩

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1nlgc +lgk 中的常数k和Langmuir吸附等温式：

????ck1?ck 中的常数k是否

擦。

溶液粘度的命名

名称 溶剂的黏度 溶液的黏度 相对粘度ηr 增比粘度ηsp 比浓粘度 符号和定义 η0 η ?r???0 ?sp?????0??0??r?1 ?sp ?c?? ???K\'? ??c 22比浓对数粘度 ln?rc?? ????? ??c 特性粘度? ???KM ? ???limc?0?spc?limc?0ln?r c测定液体粘度的方法，主要有毛细管法（测定液体通过毛细管的流出时间）；落球法（测定圆球在液体里的下落速度）及转筒法（测定液体在同心轴圆柱体间相对转动的影响）。在测定高分子溶液的特性粘度[η]时，以毛细管法最为方便。

当液体在毛细管粘度计内因重力作用而流出时，遵守泊肃叶定律：

?hgr4mV????hgr4tV,????t? ?? ??m8lV8?l?t?8lV8?lt

式中β＜1，当t＞100s时，等式右边第二项可以忽略?r

??t??0t0

进而可分别计算得到ηsp、ηsp/c和lnηr/c值。配置一系列不同浓度的溶液分别进行测定，以ηsp/c和lnηr/c为同一纵坐标，c为横坐标作图，得两条直线，分别外推到c＝0处，其截距即为[η]，K，α已知，即可得到M。

粘度法测定高聚物相对分子质量，最基础的是测定t0、t、c，实验的关键和准确度在于测量液体流经毛细管的时间、溶液浓度的准确度和恒温程度等因素

2、高聚物相对分子质量具有什么特点？

答：高聚物相对分子质量大小不一，参差不齐，一般在103-107之间，所以平常所测高聚物的相对分子质量是平均相对分子质量。

3、什么是液体的黏度？

答：液体的黏度是指液体对流动所表现的阻力，这种力反抗液体中邻接部分的相对移动，因此可看作是一种内摩擦。

4、溶液的黏度包括哪些内摩擦？

答：溶液的黏度包括以下三种内摩擦：1）溶剂分子与溶剂分子之间的内摩擦，2）高聚物分子间的内摩擦，3）高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦。

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5、溶液的黏度与哪些因素有关？

答：溶液的黏度与溶质的结构、溶液浓度、溶剂性质、温度以及压力等因素有关。

6、什么是相对黏度ηr、增比黏度ηsp、比浓黏度ηsp/c、比浓对数黏度lnηr/c、特性黏度[η]？

答：在同一温度下，高聚物溶液的黏度η一般都比纯溶剂的黏度η0大，即η＞η0。因为液体黏度的绝对值测定很困难，所以一般都是测定溶液与溶剂的相对黏度ηr：

?r???0 （1）

相对于溶剂，溶液黏度增加的分数称为增比黏度，记为ηsp，即：

?sp????0??r?1 （2） ?0相对黏度ηr反映的是溶液的黏度行为，增比黏度ηsp则反映的是扣除了溶剂分子之间的内摩擦效应，仅留下纯溶剂与高聚物分子之间，以及高聚物分子之间的内摩擦效应。显然，溶液的浓度越大，黏度也越大，为了便于比较，引入比浓黏度ηsp/c及比浓对数黏度lnηr/c。当溶液无限稀释时，每个高聚物分子彼此相隔极远，其相互间的内摩擦可忽略不计，此时溶液所表现出的黏度主要反映了高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦，定义为特性黏度[η]，其值与浓度无关，仅取决于溶剂的性质及高聚物分子的形态与大小。计算公式如下：

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