物理化学实验思考题及参考答案(10)

在气泡的半径等于毛细管半径时：p内＝p外

气泡内的压力： p内=p大气-2γ/r 气泡外的压力： p外=p系统+ρgh

实验控制让毛细管端口与液面相切，即使h=0，p外= p系统

根据附加压力的定义及拉普拉斯方程，半径为r的凹面对小气泡的附加压力为

△pmax = p大气- p系统= p最大=2γ/r （6）

于是求得所测液体的表面张力为

???pmax?K\'?pmax （7）

此后进一步抽气，气泡若再增大，气泡半径也将增大，此时气泡表面承受的压力差必然减小，而测定管中的压力差却在进一步加大，所以导致气泡破裂从液体内部逸出。最大压力差可用数字式压力差仪直接读出，K′称为毛细管常数，可用已知表面张力的物质来确定。

2、简述测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力，计算表面吸附量和正丁醇分子横截面积的实验原理。

答：根据能量最低原则，当溶质能降低溶剂的表面张力时，溶质表面层中的浓度比溶液内部大；反之，溶质使溶剂的表面张力升高时，溶质表面层中的浓度比内部的浓度低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。表面吸附的多少常用表面吸附量Γ表示，其定义为：单位面积表面层所含溶质的物质的量比与同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的超出值。显然，在指定的温度和压力下，溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关，从热力学方法可知它们之间的关系遵守吉布斯（Gibbs）吸附等温方程：

r2???c?d???? RT?dc??用吉布斯吸附等温式计算某溶质的吸附量时，可由实验测定一组恒温下不同浓度c时的表面张力，以γ对c作图，可得到γ-c曲线，将曲线上某指定浓度下的斜率dγ/dc代人（2）式，即可求得该浓度下溶质在溶液表面的吸附量Γ。当浓度足够大时，则呈现一个吸附量的极限值，即????。此时若再增加浓度，吸附量不再改变。所以 ??称为饱

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和吸附量。??可以近似的看做是在单位表面上定向排列呈单分子层吸附时溶质的物质的量。求出??值，即可算出

每个被吸附的表面活性物质分子的横截面积As。每个分子的截面积为：

As?1 ，式中L为阿伏加德罗常数。 ??L因此，如测得不同浓度溶液的表面张力，从γ-c曲线可求得不同浓度的斜率dγ/dc，即可求出不同浓度的吸附量Γ，再从Г-c曲线上求出Г∞，便可计算出溶质分子的横截面积As。

3、的大小与那些因素有关？

答：表面张力γ表示了液体表面自动缩小趋势的大小，其大小与液体的成分、溶质的浓度、温度及表面气氛等因素有关。

4、纯液体如何降低其表面自由能？

答：对于纯液体，纯液体表面层的组成与内部的组成相同，等温等压下，γ为定值，要使dG下降，只有降低A。因此，纯液体降低表面自由能的唯一途径是尽可能缩小其表面积。因此液滴通常成球形。 答：

dG??dAdG??dA5、溶液如何降低其表面自由能？

对于溶液，等温等压下，要使dG下降，除了降低表面积外，因溶液的γ与溶液表面层的组成密切相关，还可由溶液自动调节不同组分在表面层中的数量使γ降低。

6、什么是溶液的表面吸附？

答：根据能量最低原则，当溶质能降低溶剂的表面张力时，溶质表面层中的浓度比溶液内部大；反之，溶质使溶剂的表面张力升高时，溶质表面层中的浓度比内部的浓度低。这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。

7、水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变，根据变化情况可将溶质分为几类？ 答 ：水的表面张力因加入溶质形成溶液而改变，根据变化情况可将溶质分为两类：

1）非表面活性物质

能使水的表面张力明显升高的溶质称为非表面活性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。这些物质的离子有较强的水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。

2）表面活性物质

加入后能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。但习惯上，只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质，称为表面活性剂。

8、表面活性物质在水溶液的表面是如何排列的？

答：表面活性物质分子都是由亲水性的极性基团和亲油性的非极性基团所构成，它们在水中的排列情况随其浓度不同而异，浓度小时，分子可以平躺在表面上；浓度增大时，表面活性物质分子在溶液表面定向排列，分子的极性基团取向溶液内部，而非极性基团取向空间；当浓度增至一定程度，溶质分子占据所有表面积，就形成了饱和吸附层。再增大就会形成胶束。

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9、溶液的表面吸附量是什么？它与哪些因素有关？

答：其定义为：单位面积表面层所含有溶质的物质的量比同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的超出值。它与温度，压力，溶液的表面张力及溶液的浓度有关。

10、如何求溶液的表面吸附量？ 答：用吉布斯吸附等温式计算：???c?d????，由实验测定一组恒温下不同浓度c的表面张力，以对c作图，RT?dc??可得到γ-c曲线，将曲线上某指定浓度下的斜率dγ/dc带入吉布斯吸附等温式，即可求得该浓度下溶质在溶液表面的吸附量Γ。

11、什么是溶液的饱和吸附量？如何求？

答：当浓度足够大时，则呈现一个吸附量的极限值，即????。此时若再增加浓度，吸附量不再改变。所以 ??称

为饱和吸附量。??可以近似的看做是在单位表面上定向排列呈单分子层吸附时溶质的物质的量。

12、溶液的饱和吸附量与溶质分子的横截面积有何关系？如何求溶质分子的横截面积？

答：??可以近似的看做是在单位表面上定向排列呈单分子层吸附时溶质的物质的量。求出??值，即可算出每个被

吸附的表面活性物质分子的横截面积As。则每个分子的截面积为：式中L为阿伏加德罗常数。

13、测溶液的表面张力有哪些方法？

As?1 ??L答：测定表面张力方法很多，如毛细管上升法、滴重法、吊环法、最大压力气泡法、吊片法和静液法等。

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