四大滴定的比较与总结(3)

TE?n(过量的NaOH)n(在化学计量点时应加入n（过量的NaOH)n(HCl)[OH?的NaOH)([OH? ??100%?]ep?[H?]ep)Vep(CHCl)eqVeq ?]?[H?](CHCl)eq?0 *其中，ep表示终点，eq表示化学计量点，一般终点离计量点很近，所以，近似认为：Vep=Veq

? 终点在化学计量点前，则

TE??[H（n未中和的HCl)n(HCl)???? ]ep?[OH(cHCl)eq]ep?[OH?]ep?[H?]ep (cHCl)eq*与终点在计量点后的表达式一样。

2.强酸（碱）滴定弱酸（碱）体系

Et%?10?pH?10Kw??pHceq(HAc)?Ka?100%

注意：

? 求出过量的部分（剩余的部分）；

? 计量点时的质子等衡式的写出及根据计量点时的pH 值综合考虑主要因素（会忽

略）； ? 会用分布系数。

络合滴定 终点误差

用EDTA(Y)滴定金属离子（M）的终点误差TE为：

毫摩尔过量的Y(或少加的Y)?100 TE％＝

计算终点误差的公式为：

毫摩尔被滴定的M 10 TE％＝

?pM－10等－?pM?100MY‘cMK

式中cM等是化学计量点时金属离子的浓度。K'MY是配合物的条件常数，ΔpM是终点和化学计量点pM值之差，即ΔpM＝pM终?－pM等?

从终点误差公式可以看到决定终点误差的因素是：

? 配合物的稳定性，KMY?越大，误差越小； ? 金属离子的浓度cM越大，误差越小； ? ΔpM越小，误差越小。

10? ?pM－10等－?pM?100MY‘cMKET%??0.1%?pM??0.2

?

? 代入误差公式得，准确滴定的条件： ?100.2?10?0.2??0.001?????2?CM?lgKMY?CM?6?KMY

氧化还原滴定

滴定终点误差

滴定反应进行完全，指示剂灵敏

计算值与实测值不符合

Et =

滴定剂过量或不足的物质的被测物质的物质的

? 100%

四：指示剂

酸碱滴定

酸碱指示剂的变色原理

酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱因结构不同而具有不同颜色。酸型具有的颜色为酸色，碱型具有的颜色为碱色。当溶液的pH值变化时，指示剂得失质子，酸型和

碱型相互转变，从而引起颜色变化。

酸碱指示剂1 作用原理:酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色甲基橙(MO)CH3CH3NNHNSO3-红3.1橙4.0H+OH-pKa=3.4CH3CH3NNNSO3-4.4黄 酚酞：三苯甲烷类，是有机弱酸，碱滴酸时用。变色范围：8－10在溶液中存在平衡：碱式pKa=9.1酸式

指示剂的特点

a．弱的有机酸碱

b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点

c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化

指示剂变色范围HIn H++ In-KHIn=[H+][In-][HIn]=KHIn[H+][In-][HIn][In-] / [HIn] > 10, 显示In-色[In-] / [HIn] < 0.1, 显示HIn 色理论变色范围：pH = pKHIn?1影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量

尽量少加，否则终点不敏锐

指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差

1）双色指示剂：甲基橙

Kin

变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关

2）单色指示剂：酚酞

变色点pH取决于CHIn ；CHIn↑ 则pH↓，变色点酸移

? 例：50~100mL溶液中加入酚酞 2~3滴，pH=9变色，15~20滴，pH=8变色 2．温度的影响

T → Kin → 变色范围

！注意：如加热，须冷却后滴定

? 例：甲基橙 180C 3.1~4.4

1000C 2.5~3.7 灵敏度↓↓

3．溶剂的影响

极性→介电常数→Kin → 变色范围 4．滴定次序

无色→有色，浅色→有色

? 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞

?H????In???HIn?常用酸碱指示剂指示剂百里酚蓝(第一次变色)甲基橙溴酚蓝溴甲酚绿甲基红溴百里酚蓝中性红酚酞百里酚蓝(第二次变色)百里酚酞变色点pH=pKHIn1.73.74.14.95.07.37.49.18.910.0变色范围pH1.2～2.83.1～4.43.1～4.63.8～5.44.4～6.26.0～7.66.8～8.08.0～9.68.0～9.69.4～10.6酸色红色红色黄色黄色红色黄色红色无色黄色无色过渡色橙色橙色蓝紫绿色橙色绿色橙色粉红绿色碱色黄色黄色紫色蓝色黄色蓝色黄色红色蓝色淡蓝蓝色 关于混合指示剂

? 组成

1．指示剂+颜色不随PH变化的惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色）PH=4

2．两种指示剂混合而成

例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） PH=5.1 ? 特点

变色敏锐；变色范围窄

通过颜色互补，使变色范围变窄， 变色更敏锐 溴甲酚绿＋甲基红

5.0------------5.1-------------5.2 橙红 灰 绿 （黄＋红） （绿+橙红）（蓝＋黄）

用于Na2CO3标定HCl时指示终点

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