四大滴定的比较与总结
一:反应原理及滴定曲线
酸碱滴定:
滴定曲线:溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线
指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近,以减小滴定误差
一、强碱强酸滴定
(一)强碱滴定强酸
NaOH(0.1000mol/L)→HCL(0.1000mol/L, 20.00mL) 1.滴定过程中pH值的变化 (1)Vb = 0:
pH?1.0
(2)Vb < Va: 加入NaOH 18.00mL
V?Vb20.00?18.00?3?H???a?C??0.1?5.263?10mol/La??V?V20.00?18.00ab[H?]?Ca?0.1000mol/LpH?2.28
(3)Vb = 19.80mL
pH?3.27
(4)Vb < Va: SP前0.1% 时 ,加入NaOH 19.98mL
?H??V?a?VbVa?Vb?Ca?20.00?19.9820.00?19.98?0.1?5.0?10?5mol/LpH?4.3
(5)Vb = Va(SP):
?H???OH????Kw?10?7mol/L
(6)Vb > Va :SP后0.1%, 加入NaOH 20.02mL V?Va20.02?20.00?5?OH???b?C??0.1?5.0?10mol/Lb?V?V ?20.00?20.02ab
?pH?9.7pOH?4.3pH?7.0
(7)Vb = 40.00mL
?OH??V?Va40.00?20.00??b?C??0.1b?Va?Vb40.00?20.02
NaOH加入量ml PH 范围 △ PH 0.00→19.80 1--3.3 2.3 19.80 →19.98 3.3 --4.3 1 19.98 →20.02 4.3--9.7 5.4 ↓
0.04 ml
△ PH=5.4
滴定突跃范围: NaOH加入量19.98 →20.02 ml 加入Na0H/mL 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00
2.滴定曲线的形状
剩余HCl/mL 20.00 2.00 0.20 0.02 0.00 过量 NaOH/mL 0.02 0.20 2.00 pH 1.00 2.28 3.30 4.3 7.00 9.7 10.70 11.70 pOH?1.48?pH?12.52
0.100 0mol·L-1NaOH滴定0.100 0mol·L-1HCl pH值及曲线变化指示剂:酚酞甲基红(甲基橙)12 10 08 06 04 02 0012 10 08 06 04 02 00酚酞8.0 ~9.6ΔpH=5.4计量点pH值甲基红4.4 ~ 6.2甲基橙3.1 ~ 4.40 50 100 150 200滴定百分数 0.100 0mol·L-1HCl滴定0.100 0mol·L-1Na0HpH值及曲线变化指示剂:甲基红酚酞8.0 ~9.6ΔpH=5.4计量点pH值甲基红4.4 ~ 6.2甲基橙3.1 ~ 4.40 50 100 150 200滴定百分数 强酸碱滴定曲线pH1210指示剂选择?PP 9.0MR 6.2MO 4.49.7 sp+0.1?42sp7.0突跃4.3 sp-0.1%0.1000mol·L-1HCl↓0.1000mol·L-1NaOH突跃:9.7~4.3PP 8.0MR 5.0200 1 滴定分数a 络合滴定基本原理
络合滴定:滴定反应为配位反应。
滴定反应基本要求:
配位反应必须定量、完全(配合物的条件稳定常数大) 有合适的指示剂指示终点
滴定曲线
配位滴定中,随着配位剂的不断加入,被滴定的金属离子浓度[M]不断减小,其改变的情况和酸碱滴定相似。在化学计量点附近pM值发生突变。 滴定 类型 酸碱 滴定 配位 滴定 反应 原理 H+B=HB M+Y=MY M 滴定 开始时 H 等量 点前 HB+H(H剩余 MY+M(M剩余) HB 计量点 等量 点后 HB+B (B剩余) MY MY+Y (Y剩余) 络合滴定曲线:
在用EDTA滴定单一金属离子过程中,随着EDTA的加入,cM↓。若以pM为纵坐标,加入配位剂的量为横坐标作图,可得到酸碱滴定类似的滴定曲线。据此可分析pM的变化特点。
① 滴定前:c(Zn2+ ) = 0.02000 mol·L-1, pZn = 1.70
② 滴定开始至化学计量点前:VEDTA =19.98 mL (相对误差为-0.1%)时: C(Zn离子)=0.02000*(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=0.00001000mol/L pZn = 5.00 ③ 化学计量点时: Zn2+ 与EDTA完全反应,Zn2+ 全部转化为ZnY, 而溶液中的Zn2+ 认为只来自于配合物ZnY的解离。 C(ZnY)=0.02000*(20.00)/(20.00+20.00)=0.01000mol/L
Zn2??Y?ZnY[Zn2+ ]= [Y′] pZn = 6.50
④ 计量点后:
VEDTA =20.02 mL (相对误差为+0.1%)时: c(Y’)可视为只来源于过量的EDTA, c(ZnY)≈ 0.01000 mol·L-1
c(Y?)?0.02000?20.02?20.00?1.00?10?5mol?L?1
20.02?20.00 Zn离子浓度=0.00000001000mol/L pZn = 8.00
计量点前后-0.1% ~ +0.1%
pZn:5.00 → 8.00
△pM = 3.00
1.51.31.10.90.70.50TP100150200突跃 氧化还原滴定基本原理
电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 理论计算:可逆体系
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