氟化工论文(4)

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2.2.3 环保型有机氟多功能整理剂

氟碳类聚合物具有高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性、憎水和憎油性能,广泛用于纺织、造纸、皮革等领域。20世纪50年代,美国杜邦公司率先以四氟乙烯乳液作为织物防水整理剂发表了专利[,随后美国3M公司研制成功以含氟丙烯酸酯形成的聚合物用于织物的拒水拒油整理剂,并且以其优良性能迅速占领市场。20世纪60年代起日本、西欧等国也相继研制成功此类产品, 市场竞争促使了该产品性能的日趋完善。目前, 有机氟整理剂以其优良的性能被广泛用于纺织品的防水整理、拒油整理、防污整理、抗静电整理等。随着全氟辛基磺酸盐化合物(Perfluoorctance sulphonate:PFOS)被欧盟确定为具有持久性、生物累积性和毒性并且于2008年6月27日出台关于限制PFOS销售及使用的指令, 指令内容同时指出全氟辛酸(Perfluorooctanoicacid:PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,将来也可能被限制,目前大多数有机氟拒水拒油多功能整理剂的含氟丙烯酸酯链段易水解产生PFOS或PFOA, 因此开发环保型有机氟多功能整理剂具有重要意义。

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第3章 有机氟精细化学品

有机氟精细化学品包括氟农药、氟医药、氟染料、含氟芳香中间体、含氟表面活性剂和氟惰性流体等。

3.1 氟医药

氟医药由于含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，含氟药物的疗效比一般药物均强好几倍，其开发最为活跃。目前世界上已商品化和正在开发的含氟医药有近百种。部分重要产品有：镇静剂氟哌利多；抗肿瘤药氟脲嘧啶；消炎药二氟拉松；激素类药氟氢可的松、氟氯耐德、，氟氢缩松、氟地卡松；抗心率失常药氟卡尼；抗真菌药氟康唑、氟胞嘧啶；抗癌药磷酸氟达拉宾；催眠药氟马西尼；抗哮喘药氟尼缩松；抗忧郁药氟西汀(百忧解，抗忧郁药类世界销量第一)；减肥药氟拉明。

3.2 氟农药

氟农药70年代以来我国开始了含氟农药的研究，先后开发了伏草隆、氟乐灵、乙氧氟草醚等除草剂和氟蚜蝗、除虫脲、含氟拟除虫菊酯等杀虫剂，其中氟乐灵实现了工业化生产，果尔、虎畏、除虫脲等也有批量生产。以杂环类化合物为原料的农药本身具有较强的性能，氟的引入使其性能更进一步得到了提高。如含氟吡啶衍生物制成的除草剂吡氟禾草灵(稳杀特)的性能提高了1倍多；杀虫剂氯氟脲(定虫隆)兼有杀虫和不育功能。

3.3 氟染料

氟染料氟元素的引入能增强染料的光泽和艳度，提高其耐晒、耐水、耐有机溶剂的性能。如含氟氯嘧啶型活性基的F型活性染料取代K型、KN型丝印染料，其反应性、固色率和牢度等均有显著提高。染料中间体2，6-二氟-3-硝基吡啶还具有杀菌作用，可用作口香糖添加剂。

在含氟染料方面，国内先后合成出了大红色基VD、桔橙色基RD、含氟色淀澄、三聚氟氰、热敏染料、FT2等品种。北京服装学院有三聚氟氰、热敏染料等技术的提供。

3.4 有机氟中间体

有机氟中间体有机氟中间体主要包括芳香族氟化物和脂肪族氟化物，其中又以芳

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香族氟化物为主。芳香族氟化物有：多氟苯类；氯、溴、碘氟苯类；氟硝基苯类；氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯丙酮类；氟苯甲酸类；苯甲酚氯类；氟甲苯类和其它氟苯类；以及单三氟甲苯类；双三氟甲苯类；氟吡啶类；三氟甲基吡啶类等。

芳香族氟化物是合成医药，农药和染料的重要中间体，如：2，4-二氯氟苯用于抗感染喹酮类药环丙沙星、氟氧沙星、氟哌酸等的合成；对氟苯酚用于消炎抗风湿类药硫茚酸、醛糖还原酶制剂索比尼尔合成；对氟苯甲酰氯用于心脑血管类药有氟伐他汀钠合成；3-氯-4-氟苯胺用于氟喹酮类抗菌药合成；4-溴-2-氟苯胺用于消炎药布洛芬合成；4-氯-4-氟苯甲酮用于医用驱虫剂氟苯咪唑合成；另外，脂肪族氟化物氟溴甲烷是头孢类药头孢氟铵的重要中间体。

3.5 含氟表面活性剂和含氟化合物处理剂

含氟表面活性剂和含氟化合物处理剂含氟表面活性剂已广泛用作电子元件清洗剂、防雾剂、脱模剂和丝绸纺织工业的匀染剂、金属光泽处理添加剂等；此外，它还可用作灭火剂的添加剂、农药添加剂、油漆添加剂等。如含氟抑铬雾剂能有效抑制镀铬工艺中产生的铬雾，从而保护工人健康。含氟化合物处理剂分皮革处理剂，织物处理剂和纸张处理剂，用途极广，世界市场消费量达5000t／a，品种较多。以上产品的生产国内几乎为空白。

3.6 氟惰性流体

氟惰性流体(氟油、氟脂)氟烷基类化合物具有高度的化学稳定性和热稳定性，氟油耐温达250-360℃，还具有低温流动性、密度大、较好的润滑性、不燃性、低表面张力等性能，主要用途为原子能工业和航天技术中强氧化剂的阀门润滑、腐蚀流体阀门润滑、特殊扩散泵油、流速计和压力计用流体、火箭陀螺的减震液、电器工业用介电质及冷却剂、电子工业用检测液体等。

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第4章 有机氟类化合物中毒的快速诊断

有机氟类化合物最早于二战期间由德国化学家Schrader等科学家所研制, 用于战争的毒气、杀虫剂。由于其毒性强, 1945 年经Ka lmbach 介绍用于灭鼠。由于灭鼠效果极佳, 适口性好,20世纪中期广泛用于灭鼠。在灭鼠中发现其二次中毒现象极强,20世纪90年代被国家列入为禁止生产、销售、使用的急性灭鼠剂之一。由于其灭鼠效果好, 见效快, 至今不时地在民间仍然被使用, 也不时地出现人类中毒和死亡现象, 为了更多地挽回中毒者的生命和提高治疗效果, 现将有机氟类化合物的中毒机理、临床表现、快速诊断方法和最新的治疗方案等介绍如下。

4.1 中毒机理

中毒机理: 有机氟类化合物进入机体后, 进入三羧酸循环中, 生成氟代乙酰辅酶A, 进一步与草酰乙酸结合, 缩合成氟代柠檬酸。而氟代柠檬酸能抑制乌头酸酶的作用, 使代谢反应中断。在正常的三羧酸循环中,是乙酸类和草酰乙酸缩合成柠檬酸, 在乌头酸酶的作用下, 继续代谢完成循环, 而氟代柠檬酸, 它不仅本身不能继续代谢, 也阻止柠檬酸的正常代谢, 造成柠檬酸盐在许多器官中累积, 使ATP生成受到抑制, 引起严重的中毒或死亡。

4.2 临床表现

有机氟化合物主要通过胃肠道和有伤口的皮肤以及呼吸道粘摸进入机体。一般潜伏期为0.5-2 h,也可延长到15 h,最长可达72 h。主要症状为:烦躁不安口干, 口麻, 头昏,头痛, 恶心,呕，体温降低,出虚汗，全身无力，食欲减退。同时脉搏减少，血压偏低，视力模糊和瞳孔略散大等。严重时神态恍惚，面部肢体出现间歇性抽搐，全身频繁性抽搐, 痉挛以至死亡。

4.3 有机氟类化合物的快速检验方法

4.3.1 快速简易方法

快速简易方法: 在时间不允许的条件下, 为了治病救人, 抢救生命应首先采用此方法。即将所服药物的残留液拿来经专业人员目测是易溶性水溶液(灭鼠剂其他药物绝大多数是不溶或微溶的)酸碱性检验为偏碱性( pH > 7) ; 无特殊气味(其他灭鼠剂有

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有机溶剂的特殊气味)。

4.3.2 标准方法

标准方法: 在时间允许的条件下, 为了准确诊断是什么药物中毒, 应采取下述方法比较准确。

4.3.3 检验物

检验物: 所服药物原液或经乙醇溶解, 灌胃处理的胃内容物的上清液。 4.3.4 反应原理

反应原理: 有机氟类化合物在碱性条件下, 生成氟FCH2乙酰羟肟酸, 再与三价铁离子作用生成紫红色络合物。

4.3.5 检验试剂

检验试剂: 3.5N NaOH 溶液; 盐酸羟胺溶液: 取盐酸羟胺溶13.9g, 加水溶解成100m ;l3.5N盐酸; 三氯化铁溶液: 取三氯化铁( FeCl3·6H2O ) 2.7g加0. 02N 盐酸溶解成100 ml。 操作方法(盐酸羟胺反应): 取检液2滴, 滴于小试管中, 加3.5N NaOH溶液和盐酸羟胺溶液各2滴, 加热5 min(水温不超过80℃ ) , 冷却。加入3.5N盐酸2滴摇匀。加入三氯化铁( 5-10)滴, 则呈紫红色(如果是有机氟化合物必呈此色)。

4.4 有机氟类化合物的注意事项

有机氟类化合物是一类毒性高, 毒力强, 二次中毒, 适口性都极佳的剧毒杀鼠剂,最初用于战争, 后用于杀虫、灭鼠, 因此受到广大人民群众喜欢的一种灭鼠剂, 但由于其极易造成人、畜的二次中毒, 现已被国家明令禁止使用[ 4] , 由于商人被利益所趋, 在市场上至今没有杜绝销售, 流入市民手中的药物仍屡见不鲜, 由于保管不善或人为的原因, 导致不同程度中毒, 而且中毒病例时有发生, 并且现有医院、疾病预防控制中心没有实验室检验设备和方法, 医生不能及时有的放矢的解毒, 延误了最佳的治疗时机。在此建议国家执法部门应加大打击力度, 医生多掌握一些稀有毒物的治疗方法, 以保证人民群众的生命不再受到毒物的危害。

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