《分析化学[第五版]》武汉大学 - 课后习题答案(8)

11．解：

?Ag(SO)?223cAg23?1?108.82?0.01＋1013.46?（10－2）＋1014.15?（10－3）?3.02?109＝109.48?[Ag]s?0.0109.48－17+－

KSP＝9.3×10＝[Ag][I]＝10

?1mol?Ls=2.81×10

－5

13．解：

[Ba2?]?0.1?10001??4.9?10?3mol?L?1150M(Ba)

50?3.3?10?3mol?L?1150

混合后，

[SO42?]?0.01??3?32?剩余的Ba=(4.9?10?3.3?)?150?137.33?3.3mg

100 mL纯水洗涤时损失的BaSO4:

?s?[Ba2?]?Ksp?1.05?10?5mol?L?1

?为1.05?10?5?100?233.4＝0.245mg

?1100 mL0.010 mol?LH2SO4洗涤时

?0.010mol?L?1H2SO4的[H?]?1.41?10?2mol?L?1

Ksp?1.1?10?10?[Ba2?][SO42?]?s?(s?0.01)??SO2??s?0.01?4Ka21.41?10?2?Ka2

?s=2.65?10－8mol?L?1,BaSO4损失mg数为：2.65?10－8?100?233.4?6.2?10?4mg

16．解：

（1）

NH4HF2???NH4F?HFHF??0.005?[H][H]H???0.005?[H?]F?

[H?][F?]Ka?[HF]?[H?]?5.84?10?4mol?L?1?[Ca2?][F?]2?0.001Ka?(2?0.005??F?)2?0.0005?(0.01??)22[H]?Ka?0.0005?(0.01?0.56)2?1.57?10?8?KspAgCl?有沉淀生成

(2)

?Ag（NH）＝3cAg[Ag?]?1?103.24?0.5?107.0(0.5)2?2.8?106

0.05?9?0.5?8.9?10?KspAgCl62.8?10?有沉淀生成 [Ag?][Cl?]?pH?9.26?lg0.05＝8.260.5

(3)

pOH?5.74,[OH]?1.82?10?6mol?L?1?[Mg2?][OH?]2?0.005?(1.82?10?6)2?1.66?10?14?KspMg(OH)2?无沉淀生成

19．解：

2－s?[Zn2?]?[ZnOH?]?[Zn(OH)2]＋[Zn(OH)－]＋[Zn(OH)34] ?[Zn2?]{1??1[OH?]??2[OH?]2??3[OH?]3??4[OH?]4} ?Ksp?{1??1[OH?]??2[OH?]2??3[OH?]3??4[OH?]4}?2[OH]

?2.5?10-7mol?L?1

主要状态可由数值得

22．解：

F?M(Cr2O3)?0.23512M(PbCrO4) 2M(MgSO4?7H2O)?2.215M(Mg2P2O7)

M[Ca3(PO4)2]?0.082662M[(NH4)3PO4?12MoO3] M(P2O5)?0.037832M2M[(NH4)3PO4?12MoO3]

(1)

F?(2)

F?(3)

F?(4)

25．解： 设CaC2O4为x,MgC2O4

?x?

y=0.6240-x

M(CaCO3)M(MgCO3)?(0.6240?x)??0.4830M(CaC2O4)M(MgC2O4)

x?0.4773g,CaC2O4%?76.49% y?0.1467g,MgC2O4%?23.51%

0.5805?M(AgCl)107.868?35.453?0.5805??1.4236M(NaCl)Na?35.453

28．解：

解得Na?22.988865

31．解： 设为

FexOy

?x?55.85?y?16?0.5434?x?55.85?0.3801?0.3801?0.00680655.85 y0.010203???x0.0068062 则x?

???

?为Fe2O3

5034．解： AgCl:10?143.3＝0.035(mol·L-1)

cNH3＝3/2＝1.5(mol·L-1)

0.035 [Ag+]原＝2＝0.0175(mol·L-1) 0.05 [I-]原＝2＝0.025(mol·L-1)

设混合后[Ag+]＝x/ mol·L-1

Ag+ + 2NH3 ? Ag(NH3)2

+

x 1.5-2×(0.0175-x) 0.0175-x ≈1.5 ≈0.0175

0.017527.40x(1.5) ＝? x＝3.1×10-10 2＝10

[Ag+][I-]＝3.1××0.025＝7.8×10-12 >

有AgI沉淀生成。

KspAgI

第10章 吸光光度法

2. 解：A=-lgT=Kbc

当b=2cm时,A=-log0.60=0.222;

当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%; 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46%

4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297, c=25.5×10-6×103/(50M)=8.18×10-6mol/L K稳 ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm) s=M/ε=3.3×10-8ug/cm2

6.解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen与Fe2+的浓度比[R]/[M]为

横坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe（Phen）3，即M：R=1：3

Amax D

C

A

[R]/[M]

8.解：A=0.700=-lgT1,T1=20%;

A=1.00=-lgT2,T2=10%，ΔT=10%;

以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2， 则20%/100%=10%/T2

T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301; 标尺放大倍数n=100%/20%=5

10.解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti和V

络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），c（V）。根据郎-比尔定律可知： 0.435=ε11×5.3×10-4，ε11=8.2×102L.mol-1.cm-1；

0.246=ε12×5.3×10-4，ε12=4.6×102L.mol-1.cm-1； 0.510=ε21×1.57×10-3，ε21=1.6×102L.mol-1.cm-1； 0.377=ε22×1.57×10-3，ε22=2.4×102L.mol-1.cm-1；

ε11c（Ti）+ε21c（V）=0.645 且ε12c（Ti）+ε22c（V）=0.555 ，将数据代入后解得： c（Ti）=2.71×10-3mol/L，c（V）=6.30×10-3 mol/L

12.解：A=-lgT=-lg0.42=0.376， c=A/bε=0.376/（2.5×103×2）=7.52×10-5 mol/L 因此，1000mL中含有色物7.52×10-5×Mg。已知含量为0.001%，故1000/ （7.52×10-5M）=100/0.0010，M=131.5g/mol

14.解：设络合物的解离度为α，则α=AmAX-A/ AmAX=0.390-0.320/0.390=0.179 K稳=c（1-α）/[cα×（2cα）2]=（1-α）/4c2α3=（1-0.179）/[4×（1.48 ×10-5）2×0.1793]=1.63×1011

lgK稳=11.2

第11章 分析化学中常用的分离与富集方法

1. 解：（1）由于剩余的Fe3+为0.01%，所以[Fe3+]=0.002×0.0001=2×10-6mol/L Ksp=8×10-38=[Fe3+][OH-]3, [OH-]=10-10.53, PH=3.53 (2) 若为Fe2+时，则Ksp=8×10-16=[ Fe2+][OH-]2=2×10-6×[OH-]2, [OH-]=10-4.7 PH=9.30

若有FeOH+时，αFe(OH)=cFe/[ Fe2+]=1+β[OH-]=1+10-4[OH-] 代入得：Ksp=8×10-16=[ Fe2+][OH-]2= cFe×[OH-]2/αFe(OH) 解得 [OH-]=2.21×10-5 ，PH=9.34

3. 解：由公式mn=mo[VW/(DVO+VW)]n计算得： 萃取一次后，m1=10×[1/(99+1)]=0.1mg 萃取二次后，m2=0.001mg

转入有机相的质量为：10-0.0001=9.999mg 因为D=99，所以反萃取率为1%，故水洗时Fe3+的损失为：9.999×1%=0.1mg

5. 解：由E=D/D+1×100%=95%得：D=19 C(Pb)=m/MPbV=103.5×10-6/207.2×0.25=1.998×10-6mol/L

7. 解：由E=D/D+1×100%=0.83 解得：D=4.88

9. 解：

??MRn?o??H??wwK??nnn?nn??????MRHR???M??w?HR?o???w??won?MRn?w?HR?wn???MRn?o??H??w??R??w?MRn?o?HR?nnnKD?MRn??Ka?HR???KD?MRn??Ka?HR????nn1KHR????D?KD?HR??nn?

11. 解：[Ca2+]=0.1042×41.25×0.5×40.08×103/100×10-3=8.6×102mg/L

13. 解：交换容量=0.10000×24.51×10-3×103/1.5=1.6mmol/g

15. 解：设NaCl所占的百分率为x，则KBr占1-x

由题意得 (0.2567x/58.44)+[0.2567(1-x)/109.00]=0.1023×34.56×10-3

解得NaCl所占的百分率为x=61.70% , KBr所占的百分率为1-x=38.30%

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