5. 用标准电极电位判断下列反应方向:
(1)Fe3+ + Cu+ (2)Br2+ 2Fe2+ (3)2Fe3+ + 2Cd
Fe2+ + Cu2+ 2Br- + 2Fe3+ 2Fe2+ + 2Cd2+
2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O
(4)2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ (5)2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+
解:(1)?1( Fe3+/ Fe2+)-?1( Cu2+/Cu+) = 0.771V-0.17V > 0,正反应方向进行;
(2)?1( Br2/ 2Br-)-?1( Fe3+/ Fe2+) =1.08V-0.771V > 0,正反应方向进行;
(3)?1( Fe3+/ Fe2+)-?1( Cd2+/Cd) = 0.771V-(-0.403)V > 0,正反应方向进行;
(4)?1( MnO4-/ Mn2+)-?1( O2/H2O2) = 0.151V-0.1769V > 0,正反应方向进行;
(5)?1( AsO43-/ AsO34-) -?1( Ce4+/ Ce3+)= 0.56V-1.28V < 0,逆反应方向进行。
6. 已知?1(Ag+/Ag)=0.8V,?1(I2/2I-)=0.54V,反应能否发生?反应达平
衡后,若:
(1)[I-]=1mol/L; (2)[I-]=0.1mol/L。
计算AgI/Ag电对的电极电位。(Ksp, AgI=8.3×10-17)
解:?1(Ag+/Ag)-?1(I2/2I-)= 0.8V-0.54V = 0.26V > 0,反应可发生。
(1)?1(AgI/Ag)= - 0.15V
(2)?1(AgI/Ag)== -0.09V
7. 计算在1mol/L HCl介质中,用0.100mol/L 的Ce4+标准滴定溶液滴定Fe2+
时的化学计量点电位。(已知?1’(Ce4+/Ce3+)=1.44V,?1’( Fe3+/ Fe2+)=0.68V) 解:?sp=[?1’( Fe3+/ Fe2+)+?1’(Ce4+/Ce3+)]/2=(0.68+1.44)/2 =1.06V
8. 计算下列反应的化学计量点电位。(在1mol/L HCl介质中)
2 Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+
解:?1’( Fe3+/ Fe2+)=0.68V,?1’(Sn4+/Sn2+)=0.14V
?sp=[?1’( Fe3+/ Fe2+)+ 2?1’(Sn4+/Sn2+)]/3=(0.68+2×0.14)/3 =0.32V
9. 已知K2Cr2O7溶液对Fe的滴定度为0.005 25g/mL,计算K2Cr2O7溶液的物质
的量浓度 c(K2Cr2O7)。
解:=0.005 25g/mL
c(K2Cr2O7)= T×1000/MFe= 0.005 25×1000/(55.85×1) = 0.094 0mol/L
10. 欲配制500mL c(K2Cr2O7)=0.500 0mol/L的K2Cr2O7溶液,问应称取K2Cr2O7
多少克?
解:m(K2Cr2O7)= c(K2Cr2O7)·V(K2Cr2O7)·M(K2Cr2O7)
=0.5000×(500×10-3)×49.03=12.257 5g
11. 制备1L c(Na2S2O3)=0.2mol/L的Na2S2O3溶液,问应称取Na2S2O3·5H2O多
少克? 解:
12. 将0.150 0g的铁矿样经处理后成为Fe3+,然后用c(KMnO4)=0.100 0mol/L
KMnO4标准滴定溶液滴定,消耗15.03mL,计算铁矿石中以Fe、FeO、Fe2O3表
示的质量分数。
m(Na2S2O3·5H2O)= c(Na2S2O3)·V(Na2S2O3)×M(Na2S2O3·5H2O)/M(Na2S2O3·5H2O)
=49.634g
解:w(Fe)==56.11%
w(FeO)==72.14%
w(Fe2O3)==80.16%
13. 在250mL容量瓶中将1.002g H2O2溶液配制成250mL试液。准确移取此试液
25.00mL,用c(KMnO4)=0.100 0mol/L KMnO4标准滴定溶液滴定,消耗17.38mL,问H2O2试样中H2O2质量分数。 解:反应消耗的H2O2质量m(H2O2)=
=0.1000×17.38×34/1000 = 0.059 1g
原溶液中含H2O2质量m′(H2O2)= m(H2O2)×250/25.00=0.295 5g
w(H2O2)=0.2955/1.002×100%=29.5%
14. 测定稀土中铈(Ce)含量。称取试样量为1.000g,用H2SO4溶解后,加过硫
酸铵氧化(AgNO3为催化剂),稀释至100.0mL,取25.00mL,用c(Fe2+)=0.0500 0mol/L的Fe2+标准滴定溶液滴定,用去6.32mL,计算稀土中Ce的质量分数。
(反应式:Ce4++Fe2+→Ce3++Fe3+) 解:反应消耗Ce4+物质的量为n mol
Ce4+ ~ Fe2+
n
0.05000×6.32×10
-3
n=0.05000×6.32×10-3 = 0.316×10-3 mol
则试样中含Ce4+物质的量为0.316×10-3×100/25 = 1.264×10-3 mol;
含Ce质量为1.264×10-3×140 = 0.177 0g
w(Ce)=(0.1770/1.000)×100% = 17.7%
15. 称取炼铜中所得粉渣0.500 0g,测其中锑量。用HNO3溶解试样,经分离铜
后,将Sb5+还原为Sb3+,然后在HCl溶液中用c(KBrO3)=0.100 0mol/L的KBrO3标准滴定溶液滴定,消耗KBrO3溶液22.20mL,计算锑的质量分数。 解:m(Sb)=8g
16. 用I2标准滴定溶液滴定辉锑矿。今称取辉锑矿0.100 0g,用c(I2)=0.050
00mol/L的标准滴定溶液滴定,消耗20.00mL,求此辉锑矿中Sb2S3的质量分数。
(反应式:2Sb2S3+I2+4HCO3-→2 SbS43-+2I-+4CO2+2H2O) 解:根据题中反应式各反应物的化学计量数的比值,可知:
=0.1000×22.20×122/1000 = 0.270
w(Sb)= m(Sb)/m试样×100% =(0.270 8/0.5000)×100% = 54.17%
m(Sb2S3)=0.085g
=×0.05000×20.00×340/1000 =
w(Sb2S3)= m(Sb2S3)/m矿×100% =(0.085/0.1000)×100% = 85%
17. 称取0.400 0g软锰矿样,用c(H2C2O4)=0.200 0mol/L的H2C2O4溶液50.00mL
处理,过量的H2C2O4用c(KMnO4)=0.115 2mol/L KMnO4标准滴定溶液返滴定,消耗KMnO4溶液10.55mL,求矿石中MnO2的质量分数。 解:2KMnO4 ~ 5H2C2O4; MnO2 ~ H2C2O4
根据上述化学计量关系,过量的H2C2O4物质的量为: n过量(H2C2O4)=· c(KMnO4)V(KMnO4)/1000
=×0.1152×10.55/1000=3.0384×10-3 mol
m(MnO2)=
=(0.2000×50.00/1000-3.0384×10-3)×87/2= 0.605 7/2g
18. 称取甲醇试样0.100 0g,在H2SO4中与25.00mL c(K2Cr2O7)=0.100 0mol/L
的K2Cr2O7溶液作用,反应后过量的K2Cr2O7用0.100 0mol/L的Fe2+标准滴定
溶液返滴定,用去Fe2+溶液10.00mL,计算试样中甲醇的质量分数。 (反应式:CH3OH+Cr2O72-+8H+→2Cr3++CO2+6H2O) 解:Fe2+的基本单元为自身,则
n过量(K2Cr2O7)=c(Fe2+)V(Fe2+)/1000
w(MnO2)= m(MnO2)/m矿×100% =(0.6057/2/0.4000)×100% = 75.66%
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