定量分析化学习题(2)

14.标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50mL，求甲醇钠的物质的量浓度。（0.1504mol/L）

15.测定钢铁中的碳含量。称取钢铁试样20.0000g，试样在氧气流中经高温燃烧，将产生的二氧化碳导入含有百里香酚蓝和百里酚酞指示剂的丙酮-甲醇混合吸收液中，然后以14题中的甲醇钠标准溶液滴定至终点，消耗该溶液30.50mL，试计算该钢铁中碳的质量分数。（0.14%）

第四章 配位滴定法

习题四

1.计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数α

，若此时EDTA各种存在形式的总浓

Y（H）

度为0.0200mol/L，则〔Y4-〕为多少？（7.00×10-9mol/L）

2. pH=5.0时，Zn2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为0.01 mol/L（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？（1010.05、能）

3. pH=6.0时，Mg2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01 mol/L（不考虑羟基配位等副反应）。pH=6.0时，能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+？如不能滴定，求其允许的最小pH。（104.04、不能、10.0） 4.试求以EDTA标准滴定溶液滴定浓度为0.01 mol/LFe3+溶液时允许的pH范围。（1.40~2.03）

5.计算用EDTA标准滴定溶液滴定下列浓度各为0.01 mol/L的金属离子时所允许的最低pH：

（1）Ca2+；（2）Al3+；（3）Cu2+；（4）Hg2+。 解：（1）7.80；（2）4.40；（3）3.80；（4）2.00

6.在pH=10的NH3—NH4Cl的缓冲溶液中，游离的NH3浓度为0.1 mol/L，用0.01 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定0.01 mol/L Zn2+溶液。计算： （1）lgα

2+

Zn（NH3）4

；（2）lgKZnY；（3）化学计量点时pZn。

解：（1）105.01；（2）16.50；（3）6.15

7.在Pb2+存在下能否滴定Bi3+？若可以滴定，求出滴定Bi3+的pH范围。能否继续滴定Pb2+？若可以滴定，求出滴定的pH范围（假设Bi3+ 和Pb2+的浓度均为0.01mol/L）。（能、0.8~1.4、能、3.8~7.15）

8.某一含有Fe3+、Al3+、Mg2+的溶液，各离子浓度均为0.02mol/L，判断能否用同样浓度的EDTA准确滴定？若可以滴定，说明滴定各离子适宜的pH范围。 9.用下列基准物质标定0.02 mol/L的EDTA标准滴定溶液，若使EDTA标准滴定溶液的体积消耗在30mL左右，分别计算下列基准物质的称量范围： （1）纯Zn粒；（2）纯CaCO3；（3）纯Mg粉 （0.0390g、0.0600g、0.0144g）

10.用纯Zn标定EDTA溶液，若称取的纯Zn粒为0.5942g，用HCl溶液溶解后转移入500mL容量瓶中，稀释至标线。吸取该锌标准滴定溶液25.00mL，用EDTA溶液滴定，消耗24.05mL，计算EDTA溶液的准确浓度。（0.01901mol/L） 11.称取含钙试样0.2000g，溶解后转入100mL容量瓶中，稀释至标线。吸取此溶液25.00mL，以钙指示剂为指示剂，在pH=12.0时用0.02000mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定，消耗EDTA标准滴定溶液19.86mL，求试样中CaCO3的质量分数。（79.44%）

12.取水样50mL，调pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定，消耗15.00mL；另取水样50mL，调pH=12.0，以钙指示剂为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定，消耗10.00mL。计算：

（1）水样中钙、镁总量（以mmol/L表示）；（6mmol/L） （2）钙、镁各自含量（以mg/L表示）。（400mg/L、200mg/L）

13.测定合金钢中镍的含量。称取0.500g试样，处理后制成250.0mL试液。准确移取50.00mL试液，用丁二酮肟将其中的沉淀分离。所得的沉淀溶于热盐酸中，得到Ni2+试液。在所得试液中加入浓度为0.05000mol/L的EDTA标准滴定溶液30.00mL，反应完全后，多余的EDTA用C（Zn2+）=0.02500mol/L的标准滴定溶液返滴定，消耗14.56mL。计算合金钢中镍的质量分数。（66.67%） 14.称取含氟矿样0.5000g，溶解后，在弱碱介质中加入0.1000mol/L的Ca2+标准滴定溶液50.00mL，Ca2+将F-沉淀后分离。滤液中过量的Ca2+在pH=10.0的条件下用0.05000 mol/L的EDTA标准滴定溶液返滴定，消耗20.00mL，计算试样中氟的质量分数。（30.40%）

15.锡青铜中锡的测定。称取试样0.2000g，制成溶液，加入过量的EDTA标准滴定溶液，使共存的Cu2+、Zn2+、Pb2+全部生成配合物。剩余的EDTA用0.1000mol/L的Zn(Ac)2标准滴定溶液滴定至终点（以二甲酚橙为指示剂，不计消耗体积）。然后加入适量NH4F，同时置换出EDTA（此时只有Sn4+与F-生成SnF62-）,再用Zn(Ac)2标准滴定溶液滴定，用去22.30mL。求锡青铜试样中锡的质量分数。（132.34%）

16.称取干燥的Al(OH)3凝胶0.3986g，处理后在250mL容量瓶中配制成试液。吸取此试液25.00mL，准确加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，反应后过量的EDTA用0.05000 mol/L的Zn2+标准滴定溶液返滴定，用去15.02mL。计算试样中Al2O3的质量分数。（63.82%）

17.测定硫酸盐中的SO42-。称取试样3.000g，溶解后，配制成250.0mL溶液。吸取25.00mL,加入C（BaCl2）=0.05000mol/L的BaCl2溶液25.0mL。加热沉淀后，用0.02000 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定剩余的Ba2+，消耗EDTA溶液17.15mL。计算硫酸盐试样中SO42-的质量分数。（29.02%）

18．分析铅、锌、镁合金时，称取合金0.480g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+掩蔽。然后用C（EDTA）=0.02000 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定Pb2+和Mg2+，消耗EDTA溶液46.40mL。继续加入二巯基丙醇（DMP）掩蔽Pb2+，使其置换出等量的EDTA，再用C（Mg2+）=0.01000 mol/L的Mg2+标准滴定溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+溶液22.60mL。最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA标准滴定溶液滴定Zn2+，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中铅、锌、镁的质量分数。（39.02%、48.05％、14.22％）

19.称取的铅、铋、镉合金试样2.420g，用硝酸溶解后，在250mL容量瓶中配制成溶液。移取试液50.00mL，调pH=2，以二甲酚橙为指示剂，用C（EDTA）=0.02479 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定，消耗EDTA溶液25.67mL。再用六亚甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA溶液滴定，消耗EDTA溶液24.76mL。再加入邻二氮菲，此时用C〔Pb(NO3)2〕=0.02479mol/L的Pb(NO3)2标准滴定溶液滴定，消耗6.76mL。计算合金试样中铅、铋、镉的质量分数。（19.10%、27.48%、3.89%）

第五章 氧化还原滴定法

习题五

1. 指出下列反应中氧化剂在还原剂中的基本单元。

（1）As2O3（AsO33-→AsO34-）； （2）Fe2O3（Fe2+→Fe3+）； （3）MnO2（MnO2→Mn2+）； （4）CuO（Cu2+→Cu+）； （5）Cr2O3（Cr3+→Cr2O72-）。

解：（1）1/4 As2O3；（2）1/2Fe2O3；（3）1/2MnO2；（4）CuO；（5）1/6Cr2O3。

2. 指出下列还原剂的基本单元。

（1）SnCl2（Sn2+→Sn4+）；

（2）Na2S2O3·5H2O（S2O32-→S4O62-）； （3）HNO2（NO2-→NO3-）； （4）H2SO3（SO32-→SO42-）；

解：（1）1/2SnCl2；（2）Na2S2O3；（3）1/2HNO2；（4）1/2H2SO3。

3. 指出H2O2在作为氧化剂和还原剂时的基本单元。

（1）作为氧化剂时的反应为：

H2O2+2I-+2H+→I2+2H2O

（2）作为还原剂时的反应为：

5H2O2+2MnO4-+6H+→2Mn2++5O2+8H2O

解：（1）1/2 H2O2；（2）1/2H2O2。

4. 计算Cr2O72-/2Cr3+电对的电极电位。

（1）[Cr2O72-]=0.020mol/L，[Cr3+]=1.0×10-6 mol/L，[H+]=0.10 mol/L； （2）[Cr2O72-]=0.023mol/L，[Cr3+]=0.015 mol/L，[H+]=1.0 mol/L。 解：

（1）?=1.29V

（2）?==1.49V

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