仪器分析(2)

答：用离子选择性电极测定有关离子，一般都是基于内部溶液于外部溶液之间产生的点位差。

16. 何谓乳剂特征曲线？

答：谱线的黑度S于照射在感光板上的曝光量H有关，它们的关系很复杂的，

不能用一个单一的数学表达式表示，而常常只能用图解的方法来表示，在这种图解曲线称为乳剂特征曲线。

17. 何谓锐线光源？

答：所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 在原子吸收分光光度分析中为什么要锐线光源？

原因：为了实现峰值吸收的测量，除了要求光源发射线的半宽度外，还必须

使通过原子蒸汽的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率V。相重合。

18. 何谓K吸收带？R吸收带？B吸收带？

答：K吸收带：由于共轭双键中π→π*跃迁所产生的吸收带 R吸收带：相当于助色团和生色团中n→π*跃迁所引起的。 B吸收带：由于π→π*和苯环的振动的重叠引起的。

19、红外活性：发生偶极矩变化的振动引起可观测的红外吸收光谱带，我们称这种振动为红外活性。

20、分子的振动形式：（1）伸缩振动 （2）变形或弯曲振动 从吸收强度看，c=o强，c=c弱

红外吸收峰位置和强度取决于分子中各基团的（振动形式）和（所处的化学环境）

21、在红外定性分析中最常用的标准图谱名称为（萨特勒红外谱图集） 27、氢谱和碳谱的化学位移的相似之处：

（1）从高场到低场，碳谱共振位置的顺序为饱和碳原子，炔碳原子，烯碳

原子，羰基碳原子；氢谱为饱和氢，炔氢，醛基氢等。 （2）与电负性基团相连，化学位移都移向低场

30、质谱分析的基本原理，是使所研究的混合物或单体形成离子，然后使形成的离子按质量，确切的讲按质荷比m/z，进行分离。

32、质谱必须处于高真空状态，若真空地低，则有以下危害： （1）大量氧会烧坏离子源的灯丝 （2）会使本底增高，干扰质谱图

（3）引起额外的离子-分子反应，改变裂解模型，使质谱解释复杂化 （4）干扰离子源中电子束的正常调节 （5）用作加速离子的几千伏高压会引起放电

33、分子离子峰的氮律：由C、H、O组成的有机化合物，分子离子风的质量一定是偶数。而由C,H,O,N,P和卤素等元素组成的化合物，含奇数个N，分子离子峰的质量是奇数，含偶数个N，分子离子峰的质量则是偶数，这一规律为氮律。

35、极化率：是指分子在电场（光波的电磁场）的作用下，分子中电子云变形的难易程度。

规则判断拉曼或红外是否具有活性：（1）互斥规则 （2）互允规则 （3）互禁规则

激光的优点：（1）激光亮度极好，这样的激光光源可以得到较强的拉曼散射线 （2）激光的单色性极好，有利于得到较高质量的拉曼光谱图 （3）激光的准直性可使激光光束会聚到试样的微小部位以得到该部位的拉曼信息

（4）激光几乎完全是线偏振光（99%以上），这就简化了去偏振度的测量

36. 光致发光：当分子吸收了光能而被假发道教高能态，返回基态时发射出波长

与激发光波长相同或不同的辐射现象。最常见的两种为：荧光和磷光。 荧光与磷光的根本区别在于：荧光是由单重——单重态跃迁产生的，而磷光

则由三重——单重态跃迁产生的。

荧光猝灭：荧光物质与溶剂分子或其他溶质分子相互作用，引起荧光强度下降或消失的现象。

一个事低荧光的石英材质，一个是石英材质。

2.何谓指示电极及参比电极？试各举例说明其作用？

解：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。 参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化。因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。

9.当下述电池中的溶液时pH等于4.00的缓冲溶液时，在298K时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V：玻璃电极|H+（a=x）|饱和甘汞电极，当缓冲溶液由三种未知溶液代替时，毫伏计读书如下：（a）0.312V，（b）0.088V，（c）-0.01V，试计算每种未知液的pH？

解：根据公式：pHtext=pHsm+E-Esm/2.303RT/F (a) Ph=4.00+（0.312-0.209）/0.059=5.75 (b) 同理：（b）pH=1.95（c）pH=0.17V

4.何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？ 答：共振线是由激发态向基态跃迁所发射的谱线。共振线具有最小的激发单位，因此最容易被激发，为该元素最强谱线。

灵敏线是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。

最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到得几条线。它也是该元素的最灵敏线。

分析线是进行分析时所使用的谱线。

由于共振线是最强的谱线，所以在没有其他谱线干扰的情况下，通常选择共振线作分析线。

5.何谓锐线光源？在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源？

答：锐线光源？是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源，如空心阴极灯。在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kv在此轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样，求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。

3.何为助色团及生色团？试举例说明。

答：能够使化合物分子的吸收峰波长向波长长方向移动的杂原子基团称为助色团，例如CH4的吸收峰波长位于远紫外区，小于150nm但是当分子中引入—OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177nm，—OH起到助色团的作用。

当在饱和碳氢化合物中引入含有π键的不饱和基团时，会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区，这种不饱合基团称为生色团。例如，CH2CH2的最大吸收波长位于171nm处，而乙烷则位于远紫外区。

3.何为基团频率？他有什么重要用途？

答：与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率，基团频率大多集中在4000-1350cm

6.何为指纹区？它有什么特点和用途？

答：在IR光谱中，频率位于1350-650cm-1 的低频区称为指纹区。指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不

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称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团。

相同的。

4．何为化学转移？他有什么重要性？在1H—NMR中影响化学位移的因素有哪些？ 答：由于氢核在化合物中所处的环境不同，所受到的屏蔽环境也不同，由于屏蔽作用所引起的共振时磁场强度的移动现象称为化学位移。由于化学位移的大小与氢核所处的化学环境密切相关，因此有可能根据化学位移的大小来考虑氢核所处化学环境，亦即有机物的分子结构特征。由于化学位移是由核外电子云密度决定的，因此影响电子云密度的各种因素都会影响化学位移，如与质子相邻近的元素或基团的电负性，各向异性效应，溶剂效应，氢键等。

7.何为自旋偶合，自旋裂分？他有什么重要性？

答：有机化合物分子中由于相邻质子之间的相互作用而引起核磁共振谱峰的裂分，称为自旋偶合，由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋裂分。偶合表示质子间的相互作用，裂分则表示由此而引起的谱线增多的现象。由于偶合裂分现象的存在，可以从核磁共振谱图上获得更多的信息，对有机物结构解析非常有利。

8.在CH3-CH2-COOH的氢核磁共振谱图中可观察到其中有四重峰及三重峰各一组，（1）说明这些峰的产生原因：（2）哪一组峰处于较低场？为什么？ 解：（1）由于α-，β-位质子之间的自旋偶合现象，根据（n+1）规律，CH3-质子核磁共振峰被亚甲基质子裂分为三重峰，同样，亚甲基质子被临近的甲基质子裂分为四重峰。

（2）由于α-位质子受到羧基的诱导作用比β-质子强，所以亚甲基质子峰在低场峰（四重峰）。

6.有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？

解：（1）分子离子。从分子离子峰可以确定相对分子质量。（2）同位素离子峰。当有机化合物中含有S,Cl，Br等元素时，在质谱图中会出现含有这些同位素的

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