标准文本及编制说明
1 二氯乙酸
1.1 液相色谱-串联质谱法 1.1.1 范围
本标准规定了饮用水中一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、一氯一溴乙酸、二溴乙酸、三氯乙酸、一溴二氯乙酸、一氯二溴乙酸、三溴乙酸等九种卤乙酸的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于出厂水和管网水中的九种卤乙酸的测定。
本方法定量测量的九种卤乙酸的检出限为：0.55 μg/L、0.39μg/L、0.25μg/L、0.34μg/L、0.14μg/L、1.07μg/L、4.76μg/L、4.81μg/L、2.17μg/L。 1.1.2 原理
卤乙酸直接进样通过液相色谱柱分离后进入串联质谱，通过离子对进行定性和定量测定。
1.1.3试剂和材料
除特殊注明外，本法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 1.1.3.1 甲醇 1.1.3.2 乙腈
1.1.3.3 乙酸 （分析纯以上）
1.1.3.4抗坏血酸溶液（2%），称取2.0 g抗坏血酸粉末（分析纯或以上）用水溶解并定容到100mL，4℃冷藏可稳定一个月以上，若发现变黄则不能继续使用。 1.1.3.5乙酸水溶液（0.05 %）：精确量取乙酸0.5mL加水稀释至1000mL。
1.1.3.6 标准品：一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、一氯一溴乙酸、二溴乙酸、三氯乙酸、一溴二氯乙酸、一氯二溴乙酸、三溴乙酸，固体或溶液单（混）标，各组分纯度大于97%，物质英文名称及CAS号见附录A。
1.1.3.7 同位素内标：一氯乙酸-d3和一溴乙酸-d3，需要时使用。
1.1.3.8标准储备液：分别准确称取10.0 mg的标准品及内标于10 mL容量瓶中, 用甲醇溶解并定容至刻度制成1.0 mg/mL标准储备液，-20℃密封冷藏，标准储备液在6个月内
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稳定。
1.1.3.9 混合内标工作液：用纯水将各标准储备溶液配制成浓度为4 mg/L的混合内标工作液。 1.1.3.10 混合标准工作液：根据需要，用纯水将各标准储备液配制为是适当浓度（0.5 μg/L、1 μg/L、2 μg/L、4 μg/L、10 μg/L、20 μg/L和40 μg/L，100 μg/L），需要一氯乙酸和一溴乙酸内标时，标准工作溶液中含两种内标浓度均为40 μg/L。 1.1.3.11 聚偏氟乙烯（PVDF）针头式过滤器（0.2μm孔径）. 1.1.3.13 一次性无菌注射器 （1mL 或 2mL）。 1.1.4 仪器设备
1.1.4.1 液相色谱-串联四极杆质谱仪，配有电喷雾离子源
1.1.4.2 色谱柱：ACQUITY UPLC CSH Fluoro-Phenyl柱，2.1 mm（i.d.）×100 mm, 1.7 μm颗粒粒径，或相当者
1.1.4.2 电子天平： 感量为0.0001 g 1.1.4.3 pH计 1.1.4.4 移液器 1.1.4.5 容量瓶 1.1.5 样品
1.1.5.1 样品采集：用清洗干净干燥的棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯（全氟丙烯）瓶采集，对于出厂水和管网水等含氯的水样，按1:1000加入2%抗坏血酸溶液。 1.1.5.2 样品保存：4℃避光冷藏，24小时内测定。
1.1.5.3 样品前处理： 普通样品用一次性注射器抽取水样用PVDF滤膜过滤后装入小瓶中准备上机分析；若水样碱度大，加入乙酸调节样品pH到5后过滤：在需要对一氯乙酸和一溴乙酸进行定量分析时，若水样的硝酸根、硫酸根、碳酸根等浓度较高时，可能导致一氯乙酸和一溴乙酸基质效应明显，则过滤后按1:100比例加入4 mg/L混合内标工作液，样品中含两种内标浓度均为40 μg/L。 1.1.6测定
1.1.6.1液相色谱条件
1.1.6.1.1流动相A: 乙腈，B: 含0.05%乙酸的超纯水，参考梯度条件见附录B 1.1.6.1.2 流速：0.4 mL/min
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1.1.6.1.3 柱温：30℃ 1.1.6.1.4进样量：10 μL 1.1.6.2 质谱条件
1.1.6.2.1 电离源：电喷雾负离子模式 1.1.6.2.2毛细管电压：3.5 kV 1.1.6.2.3 源温度：120℃ 1.1.6.2.4脱溶剂气温度：350℃ 1.1.6.2.5脱溶剂气流量：800 L/h 1.1.6.2.6碰撞室压力：3.0×10-3 mbar 1.1.6.2.7 卤乙酸及内标特征离子见附录C
1.1.6.3测定 将处理好的样品按照仪器分析条件进行测定 1.1.6.4 平行试验 将同一样品按相同步骤进行测定 1.1.7 数据处理及结果表达
每次测定前配制标准系列（3.10），按浓度由小到大的顺序，依次上机测定，得到目标物浓度与峰面积比的标准曲线。标准溶液的液相色谱-质谱/质谱多色谱图参见附录D。液相色谱-串联质谱测定采用标准曲线法定量，即用各组分的浓度和子离子峰面积绘制标准曲线，通过样品的峰面积查询所得的浓度就得到样品的浓度，浓度都以μg/L为单位。
当采用同位素内标法对一氯乙酸和一溴乙酸进行定量分析时，其浓度按下列公式计算。
C=??×?????? ??????………………………………………..（1）
式中：C 样品中某卤乙酸的浓度，μg/L
A 某卤乙酸对应的子离子峰面积
Cis 样品中某卤乙酸对应的内标浓度，μg/L Ais样品中某卤乙酸对应的子离子峰面积
1.1.8 精密度
在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。 1.1.9 注意事项
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每次测试前新配标样做标准曲线，至少每20个样品中间插一个质控样，以确定仪器状态和是否需要重新绘制标准曲线。每批样品同时需要做实际水样加标回收实验，实际水样加标100 μg/L回收率应介于70%～120%之间。若加标回收率不在此范围，则需要做校正曲线或用同位素内标稀释法定量。若发现实际样品各组分保留时间和标准样品偏离较大，则需调节样品的pH值到5左右。
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附录
附录A卤乙酸及同位素内标的英文名称、缩写及CAS号 卤乙酸 一氯乙酸 一溴乙酸 二氯乙酸 一氯一溴乙酸 二溴乙酸 三氯乙酸 英文名 monochloroacetic acid monobromoacetic acid dichloroacetic acid bromochloroacetic acid dibromoacetic acid trichloroacetic acid 缩写 MCAA MBAA DCAA BCAA DBAA TCAA BDCAA CDBAA TBAA CAS号 79-11-8 79-08-3 79-43-6 5589-96-8 631-64-1 76-03-9 71133-14-7 2578-95-5 75-96-7 1796-85-6 一溴二氯乙酸 bromodichloroacetic acid 一氯二溴乙酸 dibromochloroacetic acid 三溴乙酸 一氯乙酸-d3 一溴乙酸-d3
附录B流动相梯度 tribromoacetic acid monochloroacetic acid-d3 MCAA-d3 monobromoacetic acid-d3 MBAA-d3 14341-48-1 时间（min） 流动相A 流动相B 初始 3 3.1 3.5 4.5 40 60 100 40 40 60 40 0 60 60 注意：此条件为超高效（压）液相色谱的参考条件，普通高效液相色谱需要根据实际情况进行延长时间。
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