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富缺电子化合物路易斯结构式的书写(3)

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高中化学竞赛 富缺电子化合物路易斯结构式的书写

Cl

∴ Lewis结构式为:

Cl

O,这种Lewis结构式中P原子周围有8个价电子。

但P原子周围可以有10个价电子,∴ no = 10 + 4 8 = 42

ns / 2 = (42 32) / 2 = 5 ∴ Lewis结构式为:

Cl

O,每个原子QF都为零

∴ P-Cl键级 = 1,P-O键级 = 3 / 2~2

如何确定中心原子的价电子“富”到什么程度呢?

富电子中心原子价电子数的确定:中心原子周围的总的价电子数等于中心原子本身

的价电子+所有配位原子达饱和时缺少的电子数(即8-价电子数)之和。

或:中心原子周围的总的价电子数等于中心原子本身的价电子与所有配位原子缺少的电子数之和。

例如:XeF2、XeF4、XeOF2、XeO4等化合物,它们都是富电子化合物 XeF2:8 + 1 2 = 10 XeF4:8 + 1 4 = 12 XeOF2:8 + 2 + 1 2 = 12 XeO4:8 + 2 4 = 16

NSF是一种不稳定的化合物,它可以聚合成三聚分子A,也可以加合一个F生成B,

还可以失去一个F变成C。

(1)试写出NSF和产物A、B、C的Lewis结构式。

(2)预期A、B、C中哪一个N—S键最长?哪一个N—S键最短?为什么? (3)假设有NSF的同分异构体存在[SNF],请按照(1)、(2)内容回答问题。 解析:(1)本题可采用Lewis结构理论,计算出NSF的化学键数。因

ns3 8 (5 6 7) 3,应该是三条共价键,即N=S—F,但它存在形式电荷:N S F,22

而N=S—F中各原子的形式电荷为零,所以只要修正S原子的nr=10即可。

ns(10 2 8) (5 6 7) 4,所以NSF的Lewis结构式为N≡S—F,其中,N、S、F22N

的形式电荷均为零。

A..S

F00

..B...NS.F..

A..3N

NF

FS

SF

N

SF

SF

00

..B..S.

.NC.

F

.,

.NC.

S.,

+

(2)从A、B、C的结构看,C的N—S键最短,因为N—S之间为共价叁键,A、B结构0

F式中N—S之间都为共价键,但A中可认为有离域π键存在,所以A中N—S键最长。

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