还有生成二氯二乙醚的副反应:
CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2OH ClCH2CH2OCH2CH2Cl HCl 次氯酸化反应温度为40—60℃,n(C2H4):n(Cl2)=(1.1~1.2):1,即乙烯是过量的。压力对反应没有影响,只需满足克服系统阻力就行。 (2) 氯乙醇的皂化(环化)反应
2ClCH2CH2OH Ca OH 2 2CH2OCH2 CaCl2 2H2O
副反应为:
2ClCH2CH2OH Ca OH 2 2HOCH2CH2OH CaCl2
当有氧化镁存在时,还可能生成少量醛类:
2ClCH2CH2OH Ca OH 2 2CH3CHO CaCl2 2H2O
工业上除用Ca(OH)2作皂化剂外,还采用NaOH溶液。操作中应将皂化剂缓慢加入氯乙醇中,否则,在碱性介质中生成的环氧乙烷会大量水解生成乙二醇。皂化反应压力为0.12MPa,温度为102~105℃,在此条件下,可保证生成的环氧乙烷立即从液相溢出(环氧乙烷沸点10.7℃),避免环氧乙烷的水解。
2. 直接氧化法 主反应为:
2CH2 CH2 O2 2CH2OCH2 105.3kJ/mol(C2)(1)
副反应有:
2CH2 CH2 3O2 2CO2 2H2O 1320.5kJ/mol(C2)(2)
1
CH2OCH2 2O2 2CO2 2H2O
2(3) 1
CH2 CH2 O2 CH3CHO
2(4)
CH2 CH2 O2 2CH2O(5)
CH2OCH2 CH3CHO(6)
在实际生产条件下,乙醛很快被氧化生成CO2和水:
CH3CHO 2O2 2CO2 H2O(7)
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