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化工工艺学课程设计 [模板](8)

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本法可以采用低浓度乙烯[W(乙烯)≈50%]为原料,乙烯单耗低、设备简单、操作容易控制,有时还可联产环氧乙烷。但生产成本高[生产1t(产品),需消耗0.9t(乙烯)、2t(氯气)和2t(石灰)],产品只能用来生产表面活性剂。氯气和氢氧化钙没有进入产品分子中,而是变成工业废渣,不仅浪费了氯气和石灰资源,而且还会严重污染环境。此外,氯气、次氯酸和HCl等都会造成设备腐蚀和环境污染。因此本法从20世纪50年代起,已被直接氧化法取代。

(2) 直接氧化法

本法于1938年也由美国联碳公司开发成功。由于受当时工业技术水平的限制,直至50年代才开始建造大型工业生产装置。1953年美国科学设计公司(SD公司)建成年产2.7万吨直接空气氧化法制环氧乙烷生产装置,1958年美国壳牌化学开发公司(Shell公司)首先建成以氧气为氧化剂的2万吨/年环氧乙烷生产装置。

由于钢铁工业和其他工业大量使用氧气,而化学工业、玻璃和食品工业愈来愈多地使用氮气作惰性保护气体,空气分离装置愈建愈多,规模也愈来愈大,氧气来源渠道多,价格低廉,因此,近25年来,建造的绝大多数生产环氧乙烷的工厂采用纯氧直接氧化技术。纯氧直接氧化技术的优点是由排放气体带走的乙烯量比空气法少,乙烯的消耗定额比空气法小,设备和管道比空气法少。就新建工厂的投资而言,若氧气从外面输入,工厂不需建空分装置,则氧气法的投资比空气法明显降低;若工厂自建空分装置时,经测算,生产能力达到20万吨/年以上时,氧气法的投资仍可比空气法低。中国直接氧化法中绝大多数亦为氧气法,用该法生产的环氧乙烷产量约达40万吨/年。 1.3 环氧乙烷生产原理[10]

1.3.1 生产过程中的主要化学反应 1. 氯醇法

(1) 次氯酸化反应

HOH Cl2 HOCl HCl

CH2 CH2 HOCl ClCH2CH2OH

主要副反应有:

CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl

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