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有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物(8)

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有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物

5.1.3 有效原子序数规则 有效原子序数规则(EAN规则 规则) 规则1 EAN规则 规则EAN规则是说金属的 d 电子数加上配体所提供的 电子数之 规则是说金属的 电子数加上配体所提供的σ电子数之 和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数 或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数,或中 和等于 或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数 或中 心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数。 心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数。 EAN亦称为18电子规则,这个规则实际上是金属原子与配体 成键时倾向于尽可能完全使用它的九条价轨道(五条d轨道、1条s 、三条p轨道)的表现。 需要指出的是, 有些时候, 它不是 18 而是 16。这是因为18e 有些时候 , 意味着全部s、p、d价轨道都被利用,当金属外面电子过多,意 味着负电荷累积, 此时假定能以反馈键M→L形式将负电荷转移 至配体,则18e结构配合物稳定性较强;如果配体生成反馈键的 能力较弱,不能从金属原子上移去很多的电子云密度时,则形 成16电子结构配合物。 因此,EAN规则在有些书上直接叫18e和16e规则。 注意:这个规则仅是一个经验规则,不是化学键的理论。 注意:这个规则仅是一个经验规则,不是化学键的理论。

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