有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物(13)

有效原子序数(EAN)规则和金属羰基化合物

键数， ③估算多原子分子中存在的M-M键数，并推测其结构 估算多原子分子中存在的 - 键数 如 Ir4(CO)12 4Ir=4×9=36,12CO=12×2=24, 电子总数=60,平均每个Ir周围有15e。 按EAN规则,每个Ir还缺三 CO CO CO 个电子，因而每个Ir必须同另 Ir 三个金属形成三条M-M键方 CO 能达到 18e 的要求, 通过形成 CO Tr Ir 四面体原子簇的结构, 就可达 CO Ir 到此目的。其结构示于右。

CO CO CO

CO CO CO 最后需要指出的是，有些 配合物并不符合EAN规则。以V(CO)6 为例，它周围只有17个价 电子, 预料它必须形成二聚体才能变得稳定，但实际上 V2(CO)12 还不如V(CO)6 稳定。其原因是空间位阻妨碍着二聚体的形成,因 为当形成V2(CO)12时，V的配位数变为7,配位体过于拥挤，配位 体之间的排斥作用超过二聚体中V-V的成键作用。所以最终稳 定的是V(CO)6而不是二聚体。

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