二.环状结构
1.糖的环状结构与变旋现象：（1）在糖半缩醛环结构的费歇尔投影式中半缩醛羟基与决定构型的羟基（倒数第二个碳上的羟基）在同侧定位α异构体，在异侧定位β异构体； （2）若由五个碳和一个氧组成六元环，形式上像吡喃，这种结构的糖叫做吡喃糖；若四个碳一个氧组成五元环，形式上像呋喃，这种结构的糖叫做呋喃糖。
2.糖的哈武斯（Haworth）式
CHOOHHOOHOHCH2OHCH2OHOHCHOHORH120oCH2OHCH2OHCH2OHOOHaOHOHOHbCH2OHOOHOHOHOHHOCH2CHOCH2OHCHOaOHC=ObHa-D-吡喃葡萄糖b-D-吡喃葡萄糖
在哈武斯式中，半缩醛羟基与-CH2OH在同侧的异构体为β型，在异侧的为α型。在某
些糖环状结构中无参照的-CH2OH存在，则以决定构型D或L的羟基作为参照基。
三.吡喃糖的构象
19.3.单糖的化学反应 一.糖苷的生成和天然糖苷
二.成醚和成酯
CH2OHOOHOHHOOH CH2OCH3OOCH3CH3IOCH3Ag2O CH3OOCH3
三.环缩醛，环缩酮的生成
CH2OHOHOOHOHCH2OHOOOOCH3OHCH3COCH3+2 H2SO4H3CH3CO+2H2OCH3
- 36 -
四.糖的差向异构化
HCaHCHOOHHCOHbcbHOHOOOHCOHD-甘露糖OHHOaHOOHOHCH2OHOHOHcCH2OHCH2OHCH2OHCOD-葡萄糖 烯醇中间体HOOHOHCH2OH
五.成脎
CHOCH=NNHphHOHHOH+ 3H2NNHphC=NNHphRHOHR
六.糖的氧化和还原 1.碱性条件下的氧化
-CHOAg(NH3)+2OHCOONH4 + NH3 +H2O + Ag
2.酸性条件下的氧化 （1）溴水和硝酸的氧化
COOHCHOCOOHOHOHOHHO(稀) HNO3HOBrOHOH2-H2OHOpH=5OHOHOHOHCOOHCH2OHCH2OHD-葡萄糖 - 37 -
D-果糖
（2）高碘酸氧化
CH2OHHOHOHHOHOHOCH3H2HIO4OHCOHCCH2OHOH+ HCOOHOCH3
3.糖的还原
CHOH2, pdor NaBH4CH2OHCH2OHCHOH2, pdor NaBH4CH2OHCH2OHCH2OHCH2OHD-核糖 D-核糖醇 D-葡萄糖 D-葡萄糖醇（山梨醇）
七.糖链的增长和缩短 1.链的增长 2.链的缩短
第二十章 杂环化合物
20.2 五元单杂环化合物
一.呋喃、噻吩、吡咯的物理性质和结构
二.呋喃、噻吩吡咯的化学性质
1.亲电取代反应：活性顺序吡咯>呋喃>噻吩>苯，取代以α位为主。 （1）磺化：
＋ H2SO4（95％）S250CSSO3H噻吩-2-磺酸
（2）硝化：
CH3COOOCCH3+ HNO3 CH3COONO2 + CH3COOH硝酸乙酰酯
（3）卤代：
Br2SAcOH室温SBr
（4）傅-克酰基化反应：
- 38 -
＋Ac2OSH3PO4SCOCH32-乙酰基噻吩
（5）吡咯的特殊反应：
+-+C6H5N2ClH+NHN=NC6H52-（苯基偶氮）-吡咯NH+CHCl3+KOHNHCHON吡咯-2-甲醛
（6）取代呋喃、噻吩、吡咯的定位效应：定位效应由环上杂原子的α定位效应及取代基共
同决定
2.加成反应
3.吡咯的弱碱性和弱酸性
（1）与格氏试剂作用释放出烃，生成吡咯卤代镁
CH3MgI 乙醚+ CH4NMgI
（2）吡咯钾盐及吡咯卤代镁都可以用来合成吡咯衍生物
CH3INMgBrNCH3NH
三.呋喃、噻吩、吡咯的合成
（1）呋喃很容易由糠醛去羰基制得：
Zn-Cr2O3-MnO2400C~415C00CHOO+ COO
（2）呋喃与氨高温反应可制得吡咯
NH3OAl2O3/4300C+ H2O
（3）取代的吡咯、呋喃、噻吩，大多数从1，4-二酮出发制备，如：
NH - 39 -
P2O5CH3OCH32，5-二甲基呋喃OCH3CCH2CH2CCH32,5-已二酮O(NH4)2CO31000CCH3NHCH32，5-二甲基吡咯P2S5CH3SCH32，5-二甲基噻吩
四.呋喃、吡咯的重要衍生物 1.糠醛
CuO,Cr2O31500C,10MPaO糠醇CHOO糠醛+ H2CH2OH
2.吲哚
N+ C6H5N+NC6H5NHNCl-NH
3.卟吩环系化合物
20.3 唑
一.噻唑
45 S1N32
二.咪唑和吡唑
- 40 -
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