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磷灰石矿,一般由融酸的岩浆冷却结晶而成,属于分布在火成岩中的矿物。磷灰石矿中除磷灰石外,尚含有下列矿物:霞石(Na,K)AlSiO4.nSiO2,NaFe(SiO3)2以及钛磁铁石Fe3O4.FeTiO3.TiO2,钛铁石FeTiO3,榍石CaTiSiO5,长石,黑云母,异性石等。
磷块岩(或称纤核磷灰石)是由古代海洋湖泊中,许多含磷物质的最小颗粒在海底或湖底沉积而成。即由分散状态的磷灰石形成。磷块岩的特点是细晶结构,微粒有极高的分散性和气孔率,并且各种磷块岩,所含磷酸盐物质的显微结构十分不同,有的呈无定形胶凝状态,有的呈明显的结晶形式,有的具有许多过渡状态的颗粒。
磷块岩中含有下列矿物杂质:海绿石——水溶性硅酸盐型[(R2O+RO)R2O3.4SiO2.2H2O],式中R2O为Na2O或K2O,RO为MgO,CaO或FeO,R2O3为Fe2O3或Al2O3;褐铁矿Fe2(OH)6.Fe2O3,方解石CaCO3,白云石CaCO3.MgCO3,硅酸镁Mg2SiO4,高岭土H2Al2Si2O8.H2O,硫铁矿FeS2,长石,石英,花岗岩等及有机物。 3.1.1.2含铝磷酸盐矿
含铝型的磷酸盐矿床,在世界上分布相当广泛。如圣诞岛中的C级磷矿;美国佛罗里达的路地岩砾磷矿床的含铝磷酸盐岩;我国四川什邡磷矿中的硫磷铝锶矿矿层。含铝磷酸盐矿主要是纤磷钙铝石CaAl3(PO4)2(OH)3.H2O,水磷铝碱石(NaK)CaAl6(PO4)(OH)4.3H2O,银星石Al3(OH)3(PO4).5H2O,与磷灰石一样,可以有各种取代成份,通常铁是铝的取代成份。目前含铝磷酸盐矿用量较小,可做硝酸磷肥或经煅烧后直接使用。 3.1.2我国磷矿的储量及分布特征
储量------我国磷矿资源丰富,除青海和西藏两地外,其它各省(区)均
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有探明的磷矿储量分布。全国磷矿的保有探明储量总计为203.29亿吨,其中已列入全国矿产储量总表的保有储量130.36亿吨;新增但尚未上表的探明储量72.93亿吨,平均品位18.23%,在203.29亿吨总储量中,工业储量61.41亿吨,占总储量的30.2%,P2O5含量大于30%的富矿储量仅有2.98亿吨。而富矿中有47%是属于风化次生富集磷块岩,主要分布在云南境内。 分布特征------我国磷矿床在地里分布上,主要集中在云南、贵州、四川、湖南和湖北。这五省的保有储量共计174.42亿吨(P2O5储量35.27亿吨),占全国总储量的85.8%(占P2O5总储量的95.2%),平均品位20.22%。就大区相比,首推西南地区,不仅矿多量大,而且质量好。该区共有磷矿产地147个,其中大型产地64个,中型产地42个,储量达123.98亿吨(P2O5储量26.47亿吨)占全国总储量的61%(占P2O5总储量的71.4%),全区P2O5平均品位21.35%。次为中南地区,共有磷矿产地112个,其中大型产地28个,中型产地35个,储量达51.26亿吨(P2O5储量8.94亿吨)占全国总储量的25%(占P2O5总储量的24.1%),全区P2O5平均品位17.43%。随后依次为华北地区、华东地区、西北地区和东北地区。 3.1.3我国磷矿资源的特点
磷矿石我国优势矿产之一,但在地里分布上很不平衡,85%以上的磷矿石储量或95%以上的P2O5储量集中分布在云南、贵州、四川、湖南和湖北五省,而华北、东北、西北都是我国磷肥销售的主要市场,从而形成了“南磷北调”及“西磷东运”的局面。长距离的运输,不仅提高了磷肥的成本,也制约了磷矿床的开发。
除上述特点外,我国的磷矿资源还存在着“四多四少”现象。
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3.1.3.1贫矿多,富矿少
据初步统计,我国磷矿石P2O5含量大于30%的一级富矿仅有12.98亿吨,占全国总储量的6.4%;P2O5含量24~30%的二级中品味矿约为15亿吨,占全国总储量7.4%;P2O5含量14~24%的三级贫矿约为148亿吨,占全国总储量72.9%;P2O5含量3~14%之间的主要为内生和变质的四级品味磷矿约27亿吨,占全国总储量的13.3%。 3.1.3.2难选矿多,易选矿少
为了符合工业上的利用要求,三、四级品磷矿石和部分二级品磷矿石均需入选。一般来说,内生和变质型的磷灰石较易选别,但所占的比重很小。而占全国总储量65%以上的磷块岩,由于质地坚硬,颗粒细小(粒径在0.001mm以上),胶结紧密,而且有害杂质MgO含量高,选矿的难度大。 3.1.3.3适宜地采多、露采少
露采和地采比较有较多的优越性:采矿强度大,劳动生产率高,易于实现机械化作业,劳动条件好和开采成本较低。到我国磷矿床由于客观赋存状态的特点,能使用露采的矿石储量很小,仅占总储量4%左右。 3.1.3.4倾斜---缓倾斜薄---中厚的矿体多,急倾斜厚大矿体少
我国磷矿约有75%以上的矿层显倾斜---缓倾斜产出,厚度为薄--中厚,这种赋存状态,使许多高强度、高效率的采矿方法受到了制约,采场矿石运搬和顶板管理的难度大。为了解决该类型矿床的开采问题,近几年来,我国已作了大量的科学研究工作,并已取得了良好的效果。 3.1.4磷矿的性质
3.1.4.1磷矿的物理、化学性质
纯磷灰石颗粒的硬度为5(莫氏硬度)。结核磷块岩的硬度介于2到5之
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间。磷灰石的熔点为1500——1570℃;磷灰石在25℃标准生产热等于28千卡/摩尔。磷灰石精矿的比热为780焦/千克.开。磷灰石精矿的水含量稍有增加时,其容重显著减小,标准磷灰石精矿,在大堆堆放时的平均容重为1.8吨/米3。小型料斗中堆放时为1.5吨/米3。标准精矿的平均静止堆角取为370。
3.1.4.2磷矿的活性
磷矿石的反应活性与其组成和形成原因有关。不同产地的磷矿活性有差别,磷矿的活性与其反应能力及农业的增产效果有关,活性越大,增产效果越好,反应能力越强。测定磷矿的反应活性,可用中性柠檬酸铵(PH7),柠檬酸(2%),甲酸(2%),酸性柠檬酸铵(PH3)做萃取剂测出。在各种萃取方法中,物料取样与萃取容积之比均为1克比100毫升,萃取时间一般为30分钟至1小时。萃取过程的温度和搅动方式则各不相同。萃取条件的变更由试验确定。力求试验数据与农业数据更接近。
第二节 石灰
3.2.1 石灰的性质
石灰化学式CaO,分子量 56.08 ,沸点 2850℃,熔点 2580℃,白色无定形粉末,含有杂质时呈灰色或淡黄色,具有吸湿性溶解性 难溶于水,不溶于醇,易溶于酸、甘油,相对密度3.25~3.38g/cm3 。 3.2.2 石灰的原料及生产
凡是以碳酸钙为主要成分的天然岩石,如石灰岩、白垩、白云质石灰岩等,都可用来生产石灰。??将主要成分为碳酸钙的天然岩石,在适当温度下煅烧,排除分解出的二氧化碳后,所得的以氧化钙(CaO)为主要成分的产品
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即为石灰,又称生石灰。
在实际生产中,为加快分解,煅烧温度常提高到1000~1100℃。由于石灰石原料的尺寸大或煅烧时窑中温度分布不匀等原因,石灰中常含有欠火石灰和过火石灰。欠火石灰中的碳酸钙未完全分解,使用时缺乏粘结力。过火石灰结构密实,表面常包覆一层熔融物,熟化很慢。由于生产原料中常含有碳酸镁(MgCO3),因此生石灰中还含有次要成分氧化镁(MgO),根据氧化镁含量的多少,生石灰分为钙质石灰(MgO≤5%)和镁质石灰(MgO>5%)。 生石灰呈白色或灰色块状,为便于使用,块状生石灰常需加工成生石灰粉、消石灰粉或石灰膏。生石灰粉是由块状生石灰磨细而得到的细粉,其主要成分是CaO;消石灰粉是块状生石灰用适量水熟化而得到的粉末,又称熟石灰,其主要成分是Ca(OH)2;石灰膏是块状生石灰用较多的水(约为生石灰体积的3—4倍)熟化而得到的膏状物.也称石灰浆。其主要成分也是Ca(OH)2。 3.2.3 熟化与硬化
石灰(CaO)与水反应生成氢氧化钙的过程,称为石灰的熟化或消化。反应生成的产物氢氧化钙称为熟石灰或消石灰。 石灰熟化时放出大量的热,体积增大1—2倍。煅烧良好、氧化钙含量高的石灰熟化较快,放热量和体积增大也较多。工地上熟化石灰常用两种方法:消石灰浆法和消石灰粉法。
根据加水量的不同,石灰可熟化成消石灰粉或石灰膏。石灰熟化的理论需水量为石灰重量的32%。在生石灰中,均匀加入60%~80%的水,可得到颗粒细小、分散均匀的消石灰粉。若用过量的水熟化,将得到具有一定稠度的石灰膏。石灰中一般都含有过火石灰,过火石灰熟化
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