专题十九 盐类的水解
1.（09年广东化学·9）下列浓度关系正确的是
A．氯水中：c(Cl2)=2c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)} B．氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)
C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)=c(CH3COO-) D．Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
2. （09年安徽理综·13）向体积为0.05mol·L-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L-1KOH
溶液，下列关系错误的是 （ ） ．．A．Va>Vb时：c (CH3COOH) +c (CH3COO-)>c (K+） B．Va=Vb时：c (CH3COOH) +c (H+)>c (OH-） C．Va
D．Va与Vb任意比时：c (K+）+ c (H+) ＝c (OH-）+ c (CH3COO-)
3. （09年全国理综卷I·10）用0.1mol·L—1的盐酸滴定0.1mol·L—1的氨水，在滴定过程中不
可能出现的结果是 （ ） A．c(NH4)＞c(Cl)，c(OH)＞c(H)
?B．c(NH4)＝c(Cl)，c(OH)=c(H)
????????
? C．c(Cl)＞c(NH4)，c(OH)＞c(H) D．c(Cl)＞c(NH4)，c(H)＞c(OH)
???????4. （09年天津理综·4）下列叙述正确的是 （ ）
A．0.1 mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c(OH) B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小 C．pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等 D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降
考试说明：
①明确盐类水解的定义、实质和表示方法 ②掌握强酸弱碱盐和强碱弱酸盐水解的规律
③掌握影响盐类水解的因素 ④了解盐类水解的应用 ⑤会比较盐溶液中离子浓度大小 命题趋势：
由于高考强调以能力立意，所以复习时要注意理解盐类水解的实质，并能综合运用盐类水解的知识解决实际问题。要特别注意有关溶液中离子浓度大小的比较这一题型，该类试题重现率较高，这是历年高考的大热门 高考趋势：
从08、09两年看试题的具体情境可能各不相同，但其共同点是最终形成盐溶液、或盐与酸（碱）的混合溶液，要求比较离子或溶质粒子浓度的大小。通常情况是既与盐类的水解有关，也与弱电解质的电离有关，具有一定的灵活性和综合性。而且特别注重对溶液中各种守恒关系（电荷守恒、物料守恒、质子守恒）的考查，要求有一定的解题技巧
一、 盐溶液的酸碱性。
1.强酸弱碱盐（如NH4Cl、CuCl2、AgNO3、FeCl3、AlCl3） 2.强碱弱酸盐（CH3COONa、NaClO 、Na2CO3、Na3PO4） 3.强酸强碱盐（NaCl、NaNO3、Na2SO4）
盐类水解分析表 各项 是否水解 盐的分类 强酸弱碱盐 强碱弱酸盐 强酸强碱盐 水解离子方程式 溶液酸碱性 典型实例 二、盐类水解的概念
1. 盐类水解的概念： 。 2. 盐类水解的特点： 3. 盐类水解的实质：
【例1】能使H2O十H2O＝H3O＋OH 电离平衡向正反应方向移动，且使所得溶液是酸
+
?性的措施是 （ ）
A．在水中加小苏打 B．在水中加稀疏酸
C．在水中加明矾固体 D．在水中加 NaH SO4固体 答案：C
【例2】（08年海南化学·9）下列离子方程式中，属于水解反应的是 （ ） A．HCOOH+H2O
2?C．CO3 + H2O
HCOO? + H3O+ B．CO2+H2O
HCO3? + H?
S2? + H3O+
－
HCO3? + OH? D．HS— + H2O
答案：C
【例3】在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH浓度分别为a mol/L与b mol/L，则a和b的关系为 （ ）
A.a>b 答案：B 三、盐类水解的规律 有弱才水解 无弱不水解 谁强显谁性 两强显中性 越弱越水解 两弱双水解
【例4】物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY、NaZ的溶液，pH值依次是8，9，10，则HY，HX，HZ的酸性由强到弱的顺序是 （ ） A．HY, HX, HZ B．HZ, HY, HX C．HX, HY, HZ D．HY, HZ, HX
答案：C
【变式训练1】①在常温下，已知醋酸的酸性大于次氯酸的酸性，等物质的量浓度的CH3COONa溶液和NaClO溶液，pH大的为： 。
②在常温下，已知NH3·H2O的碱性大于Al（OH）3的碱性，等物质的量浓度的NH4Cl溶液和AlCl3溶液，pH小的为： 。
③在相同的温度下，物质的量浓度相等的NH4Cl溶液和NH4AC溶液，铵根离子浓度大的为：
四、影响盐类水解的因素
（1）内因： （2）外因
【例5】下列操作中，能使电离平衡H2O
B.a=10b C.b＝10a D.a＝b
－6－6
H?＋OH?，向右移动且溶液呈酸性的是
（ ）
A 向水中加入NaHSO4溶液 B 向水中加入Al2(SO4)3溶液 C 向水中加入Na2CO3溶液 D 将水加热到100℃，使pH＝6 答案：B
【例6】（08全国Ⅰ卷）已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L
的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是 （ ） A．c(OH)>c(HA)>c(HB)>c(H+) C．c(OH)>c(B-)>c(A-)>c(H+)
?B． c(OH)>c(A-)>c(B-)>c(H+) D． c(OH)>c(HB)>c(HA)>c(H+)
??解析：根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比HB水解程度大，所以溶液中的c(HA)＞c(HB)，c(A)＜c(B)；再根据“谁强显谁性”可知溶液中的c(OH)＞c(H)；由于溶液中离子的水解毕竟是微弱的，所以c(OH)＜c(A)和c(B)。
答案：A。
【变式训练2】把下列溶液加水稀释，溶液中每种离子的浓度都不会增加的是 （ ）
A．CH3COOH溶液 B．NaCl溶液 C．NaOH溶液 D．FeCl3溶液 五、水解的应用
【例7】实验室在配制硫酸铁溶液时，先把硫酸铁晶体溶解在稀H2SO4中，再加水稀释至所需浓度，如此操作的目的是 （ ）
A.增加硫酸铁的溶解度 B.抑制硫酸铁水解 C.提高硫酸铁的溶解度 D.提高溶液的pH 答案：B
【例8】泡沫灭火器内含浓的NaHCO３溶液（置于铁桶内）和浓的Al2(SO4) 3 溶液（置于玻璃瓶内），使用时把灭火器倒置即有泡沫状物质喷出灭火。
①写出灭火器倒置时反应的离子方程式 ②灭火器内NaHCO３溶液与Al2(SO4)3溶液体积之比约为5:1,而配制时两种溶液的物质的量浓度之比为1:1,理由是： 。
③因Na2CO3价格便宜,有人建议用等物质的量浓度和等体积的Na2CO3溶液代替NaHCO3溶液，你认为此建议 （填“合理”或“不合理”），理由是 。
④有人建议：把浓Al2(SO4)3溶液置于铁桶内，而把固体NaHCO3置于玻璃瓶内中，此建议 （填“妥当”或“不妥当”），其原因是 。
答案：①Al+3HCO3=Al(OH)3↓+3CO2↑;②使Al(相当于酸)略过量,有利 于生成CO2；③不合理，Al物质的量一定时,用与NaHCO3等物质的量的 Na2CO3跟它作用放出的CO2少且速率慢，不利于灭火。④不妥当，Al2(SO4)3 水解呈酸性,会腐蚀铁筒；Al2(SO4)3和NaHCO3反应生成的Al(OH) 3会覆 盖在固体表面，将阻碍反应的继续进行。
【例9】分析下列溶液蒸干后得到的固体是什么？写出化学式，并简要说明理由。 （1）K2CO3溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。 （2）(NH4)2SO4 溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
3+
3+
－
3+
－
－
－
＋
?－－
（3）Ba(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
（4）Na2SO3 溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。 （5）Mg(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。
2?答案：（1）K2CO3 当CO3水解到一定程度时KOH又与KHCO3反应最后得到K2CO3。（2）
(NH4)2SO4 溶液中虽然NH4水解生成NH3· H2O ，但由于生成的H2SO4为不挥发性强酸，随H2SO4浓度增大，将再与NH3· H2O反应生成(NH4)2SO4 。（3）BaCO3 由于在溶液中Ba(HCO3)2是分解生成BaCO3 和CO2 、H2O ，随着浓缩的不断进行，CO2不断逸出，最后剩余BaCO3。（4）Na2SO4 由于蒸发过程中Na2SO3不断被氧化，最终生成Na2SO4 。（5）Mg(OH)2 由于Mg(HCO3)2分解生成MgCO3，进而转化成更难溶的Mg(OH)2 六、溶液中离子浓度大小比较 一、掌握有关知识要点
弱电解质的电离 水的电离 盐类水解 二、理解四种守恒关系
以0.1mol/LNa2CO3溶液为例，存在的离子有： 。 分析在存在的反应有（写离子方程式） 。 1. 电荷守恒： 。 2. 物料守恒：考虑水解前后C元素守恒， 。
+
＋
3. 质子守恒：由水电离出的c（H）水=c（OH）水。得质子守恒关系为： 三、考虑两个特定的组合：
当C（NH4Cl）≤C（NH3·H2O）、C（NaAC）≤C（HAC）时， 电离大于水解，水解忽略不计 四、分析思路：
?
【例10】（09年江苏化学·13）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 （ ）
－2?A．室温下，向0.01mol·L1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na)＞c(SO4)
＋
?＞c(NH4)＞c(OH?)＝c(H?)
－??)＞c(H?) B．0.1mol·L1NaHCO3溶液：c(Na)＞c(OH)＞c(HCO3＋
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