97．配位数为 4 的配离子 ，其空间构型为 或 。* 98．[Cu (en)2]2 的稳定常数比 [Cu (NH3)4]2 的稳定常数大 ，其原因是
＋
＋
。*
99．已知 [CoF6]3 为顺磁性 ，[Co (CN)6]3 为逆磁性 ，其中心离子所采用的杂化轨道分别
－
－
为 和 ，前者为 轨型，后者为 轨型 。* 100．K[Co (NO2)4 (NH3)2]的系统命名为 。** 101．配合物 K3[Ag (S2O3)2] 和 H2[SiF6] 的系统命名分别为 和 。*
102．三氯化五氨一水合钴 (Ⅲ) 的分子式为 ；碳酸一氯一
硝基四氨合铂 (Ⅳ) 的分子式为 。**
103．[Co (NO2)6]3 配离子呈黄色 ，相应的吸收光呈 色 ；而 [Co (NH3)6]3 配
－
＋
离子呈 色 ，相应的吸收光呈 色 。**** 104．有三种组成为 CrCl3 · 6 H2O 的配合物 ，它们各呈不同的颜色，它们互为 异构体。有两种组成为 [CrCl2 (NH3)4] 的八面体构型的配离子 ，它们互为 异构体 ，也呈不同的颜色。*** 105．根据18电子规则写出下列分子中的 n 值：Mo (C6H6) (CO)n n ＝ ； Mn (CH3) (CO)n n ＝ ； Ni (CO)n[P (C6H5)3]2 n ＝ 。*** 106．比较下列两组配离子稳定性的相对大小：（用 > 或 < 符号表示）
[Zn (NH3)4]2 [Zn (CN)4]2 ； [Fe (C2O4)3]3 [Al (C2O4)3]3。**
＋
－
－
－
＋
107．[Fe Cl4]2为高自旋，[Pt Cl4]2为低自旋，这是因为
－
－
。*** 108．配合物的化学式相同 ，但配位体的相对位置不同而引起性质不同的现象称为 ；当一种配位个体与它的镜象不能互相重叠时 ，则这两个配位个体将具有 ，这种现象称为 。** 109．配合物 K3[Fe (CN)5 (CO)] 中配离子的电荷数为 ，配离子的空间构型为 ，配位原子为 ，中心离子的配位数为 。d
188
电子在t2g 和 eg 轨道上的排布方式为 ，中心离子所采取的轨道杂化方式
为 ，该配合物属 磁性分子。*** 110．命名下列配合物：
? [Pt (NH3)(NO2)(Py)(NH2OH)]Cl ； ? [Cr (H2O)(en)(C2O4)(OH)] ； ? [Cr (NH3)6][Co (CN)6] ； ? [PtCl2 (OH)2(NH3)2] 。*** 111．指出下列配合物或配离子分别属于哪一类的异构现象：(即可找到这类异构体) ① 顺－[CoBrCl (NH3)2(en)] ② [Co (NO2)(NH3)5]2 ③ [PtCl2 (NH3)2]
＋
＋
④ [Cu (NH3)4] [PtCl4] ⑤ [PtCl (NH3)5]Br (填写标号即可)
几何异构 ，旋光异构 ，电离异构 ， 键合异构 ，配位异构 。***
112．若不考虑电子成对能，[Co (CN)6]4的晶体场稳定化能为 Dq ，[Co (H2O)6]2
－
＋
的晶体场稳定化能为 Dq 。***
113．已知 [Pt Cl2 (NH3)2] 有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化 ；[Zn (CN)4]2的中心离子所采取的杂化轨道是 杂化。**
－
114．指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：***
? [CoCl4]2 ； ? [MnF6]4 ； ? [Fe (H2O)6]2
－
－
＋
－
＋
；
? [Ni (H2O)4]2 ； ? [Mn (CN)6]4 ； ? [Zn (CN)4]2 。
－
115．根据晶体场理论估计，下列各对配离子中哪一个吸收光的波长较长？（用> 、< 表示） ? [TiF6]3 [Ti (CN)6]3 ； ? [CrCl6]3 [Cr (NH3)6]3
－
－
－
＋
? [Ir (en)3]3 [Co (en)3]3 ； ? [Fe (H2O)6]3 [[Fe (H2O)6]2]
＋
＋
＋
＋
**** 116．写出下列配合物的化学式：*** ? 四异硫氰根·二氨合钴(Ⅲ)酸铵 ； ? 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) ；
189
? 五氰·羰合铁 (Ⅱ)配离子 ； ? 四氯合铂 (Ⅱ)酸四氨合铜 (Ⅱ) ； ? 二水合溴化二溴·四水合铬 (Ⅲ) 。 117．按EAN规则，下列配合物中的 x 、y 、z 值分别是：
Fe (CO)2 (NO)X x ＝ ； NaCo (CO)3(NO) y y ＝ ； Mn2 (CO)Z z ＝ 。*** 118．由光谱实验测得下列配离子中 Cr (Ⅲ) 的分裂能：
化合物 Δ/kJ·mol－1 Cr (H2O)63 Cr (NCS)63 Cr (NH3)63 ＋－＋Cr F63－ Cr Cl63－ Cr (CN)63 －208 213 258 181 158 314 则晶体场强弱次序为 。 *** 119．判断下列各对配合物的相对稳定性：
? Cd (CN)42 Cd (NH3)42 ； ? AgBr2 AgI2
－
＋
－
－
? Ag (S2O3)23 Ag (CN)2 ； ? FeF2 HgF
－
－
＋
＋
＋
＋
? Ni (NH3)42 Zn (NH3)42 。*** 120．[Pt BrCl (NH3) Py] 的几何异构体数目为 。**
121．一些配合物中，含有配体Pph3 ，该配体的名称是 ，它是 齿配
体。edta4的名称是 ，它是 齿配体。**
－
122．配体F、CN、H2O、OH在光谱化学序列中的顺序是 。 ***
123．CrCl3·6 H2O的三种溶剂合异构体分别为 、 、 。[(H3N)5Co (NO2)]Cl2 的键合异构体是 。 ***
124．Mn (CN)64 与 Fe (CN)63 都是 （高、低）自旋配离子，其中心离子Mn2
－
－
＋
＋
－
－
－
－－－
和Fe3 均以 杂化轨道与CN成键；而MnCl64 和 FeCl63 都是
（高、低）自旋配离子，其中心离子Mn2和Fe3 均以 杂化轨道与
＋
＋
Cl成键。***
190
－
125．分裂能Δ的大小主要决定于配合物的 ，中心离子的 和d轨
道的 ；此外，还与配体的种类有很大关系，如CN、CO配体的配合物的Δ值高，是因为它们都是 配体。***
126．若将K2[Ni (CN)4]溶解于液氨中，并加入金属钾，则得到一种黄色配合物K4[Ni (CN)4]。
在 [Ni (CN)4]4配离子中，Ni是处在 氧化态，它与 是等电子体；
－
－
它们的空间构型也相同 ，是 。***
127．配合物[ (C5H5) V (CO)3 ]在液氨中能被金属钠还原，产生负离子 [ (C5H5) V (CO)3 ]n ，
－
n 值等于 。****
128．Ni (CO)4 是一种羰基配合物，其分子空间构型为 ，中心原子的外层电子采用 杂化轨道进行成键，除了与羰基生成正常的配键外，还形成了 键，使金属与羰基之间的配位结合大大增加。形成此种键时，中心原子
是电子的 体，羰基配体是电子的 体。因此，形成金属羰基化合物时，金属大多处于 氧化态。***
129．指出下列配合物中金属原子的表观氧化数（即每个配体均提供偶数电子时，金属原子上
所带的电荷数）：**** ? Fe (CO)3 (Pph3)2 。 ? Pt (CH3)2 (PEt3)2 。 ? Me 3 WCl3 。 ? ( η5- C5H5 ) ZrCl2 。 ? ( η5- C5H5 ) Mo (CO)3CH3 。 ? Cr (CO)44 。
－
? Mn (NO)3 (CO) 。 ? [Cr2 (CH3)8]4 。
－
130．SCN作为配体时，有时以S原子配位，如 [Hg (SCN)4]2 ，有时以N原子配位 ，如
－
－
[Fe (NCS)x]3
－ x
，这是因为 。**
131．根据EAN规则，在NO存在下，光解 Cr (CO)6 溶液，得一配体全被取代的化合物，其
化学式为 。**** （提示：NO为三电子给予体）
132．金属螯合物与具有相同配位原子的、结构相似的非螯型配合物相比 ，其稳定性要大得
多 ，这种现象称为 。上述螯合与非螯合的成键情况是相同的 ，所以反应
191
热差别很小 ，因此可以推断螯合反应的ΔG负得更多的原因是 。*** 133．Pt (NH3)2 Cl2 的空间构型为 ，它有 种几何异构体，其中 式结构的异构体具有抗癌作用。*
134．螯合剂在结构上通常需要满足的三项条件是 ：① ； ② ；③ 。 螯合物的稳定性还与成环数和环的大小有关 ，表现为 。*** 135．配离子 [Ti (H2O)6]3 可见光谱的最大吸收峰在20400 cm1 ，则Δo＝ cm1，
＋
－
－
1 Dq ＝ cm1 。在八面体场中，d 3 电子构型的晶体场稳定化能（CFSE）
－
为 Dq ，可换算为 cm1 。***
－
136．比较下列各对配离子分裂能Δ的大小（用“>” 、“<”符号表示），并简要说明理由： ? [Fe (H2O)6]2 [Fe (H2O)6]3
＋
＋
理由 ； ? [Cu (NH3)4]2 [Cu (NH3)4]
＋
＋
理由 ； ? [Fe F6]3 [Fe (CN)6]3
－
－
理由 ； ? [Ni Cl4]2 [Pt Cl4]2
－
－
理由 。*** 137．在 [Ni (CN)4]4 配离子中，Ni 是处于 氧化态；它与Ni 的
－
配合物是等电子体，它们的空间构型都是 。**** 138．NiCl42为四面体，而 Pt Cl42为平面四方形，原因是
－
－
。***
139．根据18电子规则，写出下列羰合物分子中的 n 值：Mo (C6H6)(CO)n ； Mn (CH3)(CO)n ；Ni (CO)n [P (C6H5)3]2 。***
192
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