大学无机化学第十章试题及答案(4)

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H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt

H3N Cl H3N Cl

（2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt

Br NH3 Br Py

Cl NH3 Pt

Py Br

（3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体

NH3 NH3 NH3

HO Cl Cl NH3 HO Cl

Cl OH Cl OH HO

NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3

Cl NH3 HO NH3 OH Cl

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]- 八面体 2种异构体

NH3 NH3

O2N NO2 O2N NH3

O2N NO2 O2N NO2

NH3 NO2

（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体

OH OH HN3 OH H3N OH

H3N OH H3N NH3 NH3 OH

（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体

（7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN

SCN en

（8）[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体

（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体

（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体

16. 解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。

（3）Cu2+与NH3结合更加稳定。

(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。

四计算题 1.解：Cu2++4NH3[Cu（NH3）2]2+

NCS en en en

因NH3?H2O过量，假设Cu2+全部形成[Cu（NH3）4]2+

[Cu（NH3）4]2+起始=0.050mol?dm-3 [NH3?H2O]未反应=（6.0-0.10×4）/2=2.8mol?dm-3 设[Cu2+]平衡=X， Cu2++4NH3[Cu（NH3）2]2+

起始 2.8 0.050 平衡 2.8+4X 0.050-X

K稳?[Cu(NH3)20.05?X0.054] ???2?444[Cu][NH3]X(2.8?X)X?2.8X=3.7×10-17mol?dm-3

2.解： AgCl?2NH3

?Ag(NH3)?2?Cl

平衡浓度 1.0-2X X X

?[Ag(NH3)?XX[Ag]2][Cl] K??K稳Ksp ??KKsp稳22[NH3][Ag](1.0?2X)X=4.0×10-2mol?dm-3

可溶解AgCl克数：4.0×10-2×144×

2001000?1.2(g)

3.解：K2?稳Zn(OH)?[Zn(OH)2?4]4[Zn2?][OH?]4 1K?[Zn2?]?稳[OH]4[Zn(OH)2??K稳 4]?0Zn(OH)2?/Zn??0Zn2?/Zn?0.059242lg[Zn2?]

??0Zn2?/Zn?0.059212lgK稳?1.22??0.76?0.059212lgK稳lg1K??15.54

稳K15稳?3.47?10另解：① Zn2++4OH-=Zn(OH)2?4 K稳

② Zn2++4OH-+Zn=Zn(OH)2?4+Zn

E0=?00(?)??(?)??0.76?1.22?0.46V 反应 lgK?nE02稳0.0592??0.460.0592?15.54 K15

稳=3.47×10

4.解：

AgBr+2NH3

Ag(NH)??32?Br……K[Ag(NH??3)][Br]1=2[Ag?]?5[NH]2?[Ag?]?K稳Ksp?1.2?10 3 18

……①

设X为AgBr在2.0mol.dm-3NH3?H2O的溶解度

AgBr+2NH3

?Ag(NH3)?2?Br

起始 2 0 0 平衡 2-2X X X

X2?5 K1= ?1.2?102(2?2X)X?3.5?10?3

2?2X X=7.0×10-3mol?dm-3

2???同理：AgBr?2S2O3…………② ?Ag(S2O3)32?Br??[Ag(S2O3)32][Br]K2=

[S2O32?]2?K稳Ksp?77

设y为AgBr的溶解度

yy2?8.8 K2= ?7722?2y(2?2y) y=0.95mol?dm-3

?4[Zn(OH)2[Zn2?]1.0?10?94][NH3] 5.解： ① K=???3.0?106 2??42??16[Zn(NH3)4][OH][Zn]3.3?10 ② [NH3]=1.0mol?dm-3 [OH-]=1.8?10?5?1?4.2?10?3

??34[Zn(NH3)214]?(4.2?10) ?62?43.0?10[Zn(OH)4]?1?[Zn(NH3)234] ?1.07?102?[Zn(OH)4]

6.解：将反应设计成氧化还原反应：

???2?Ag(S2O3)32?2CN?Ag?Ag(CN)2?2S2O3?Ag ?2?0正极：Ag(S2O3)3?e?Ag?2SO,??0.01V 223 19

?0负极：Ag(CN)?V 2?e?Ag?2CN,???0.31E0??(0?)??(0?)?0.01?(?0.31)?0.32V 根据:

nE01?0.32= K=2.6×105 lgK?0.05920.0592由K值可知反应是正向进行。

?3?[AuCl4]0.059217. 解：由? ??0Au?lgAuAu3K稳0 lgK稳=25.3 K稳=2×1025

8. 解设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x

0.01?x = 2.09 × 1013 4x[6?4(0.01?x)]2? 得： x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012

= 3.79 × 10-23

Q小于Ksp? 故铜氨配合物不能被破坏

9. 解：E? = E?（H+/H2）- E?[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V

由 E?[Cu（NH3）42+/Cu] = E?（Cu2+/Cu） + 0.059/2lg[Cu2+]

Cu2??4NH3?Cu（NH3）4得：K稳??2?1?2?即[Cu]?1/K稳[Cu2?]2? E?[Cu（NH3）/Cu]?0.34?0.059/2lg1/K稳 4?0.0300?0.34?得：K稳?0.059?lgK稳2?3.49?1012

10. 解：在水溶液中，

E?(Co3?/Co2?)>E?(O2/H2O) 故Co3+能氧化水

4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+

E[Co(NH3)6/Co(NH3)6]?E(Co???3?2??3?[Co3?]/Co)?0.059lg[Co2?]2?2?2??E?(Co3?/Co2?)?0.059lgK稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V351.58?10设[NH3]?1.0mol?dm?3则：[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V?4?3444[OH](4.24?10)???

E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6]

故 Co（NH3）63+不能氧化水

3?2? 21

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