大学无机化学第十章试题及答案

第十章 配位化合物

本章总目标：

1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质

2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 3：配离子稳定常数的意义和应用 4：配合物形成时性质的变化。 各小节目标：

第一节：配位化合物的基本概念

1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念， 1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向○

结合而形成的复杂分子或离子。

2配位化合物：含有配位单元的化合物。 ○

3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 ○

4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 ○

2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；

3：了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节：配位化合物的价键理论

1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。

2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数

??n(n?2)BM。

3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d?p?配键来熟悉价键理论中的能量问题。

1

第三节：配合物的晶体场理论

1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 1）晶体场的对称性?○

p??0??t

2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，?大。 ○

3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周○

期数大，?相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。

I??Br??SCN??Cl??F??OH???ONO??C2O42??H2O?NCS??NH3?en?NO2??CN??CO

4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性

1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。 习题 一 选择题

1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（ ）

A.d2sp3 B.sp3d2 C.p3d3 D.sd5

2.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ）

A.所得溶液成蓝色

B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀

D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物

3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

2

A.3 B.4 C.5 D.6 4.下列物质中最稳定的是（ ）

A.Co（NO3）3 B.[Co（NH3）6]（NO3）3 C.[Co（NH3）6]Cl2 D.[Co（en）3]Cl3

5.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ）

A.[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2- B.[Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3- C.[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+ D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-

2?6.最适于对Fe(H2O)6的描述是（ ）

A.sp3d2杂化，顺磁性 B.sp3d2杂化，反磁性 C.d2sp3杂化，顺磁性 D.d2sp3杂化，反磁性

7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一定（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.变小 B.变大 C.不变 D.由具体情况决定

2?02?8.已知E0(Hg2?/Hg)?0.854/Hg)值为V,K稳(HgI4)?6.8?1029，则E0(HgI4（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.-0.026V B.0.026V C.-0.906V D.-0.052V

2?09.已知Ni(en)3的K稳?2.14?1018，将2.00mol?dm-3的en溶液与0.200mol?dm-3的

NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/mol?dm-3为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.1.36×10-18 B.2.91×10-18 C.1.36×10-19 D.4.36×10-2

10.下列配离子中，无色的是（ ）

2?2??2?A.Ni(NH3)6 B.Cu(NH3)24 C.Cd(NH3)4 D.CuCl4

3

11.下列配合物平衡反应中，平衡常数K0＞1的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

??A. Ag(CN)? ?2NH?Ag(NH)?2CN2332??B. FeF63??6SCN??Fe(SCN)36?6F ?2??2?C. Cu(NH3)2?Zn(NH3)24?Zn4?Cu 2?2?D. HgCl4?4I??HgI4?4Cl?

12.下列配离子中，分裂能最大的是（ ） (《无机化学例题与习题》吉大版)

?2?4?2?ANi(CN)24 B.Cu(NH3)4 C.Fe(CN)6 D.Zn(CN)4

13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.[PtCl2（OH）2（NH3）2] B.K3[Cr（C2O4）3] C.[Co（en）2Cl2]Cl D.[Co（en）（NH3）4]Cl3

14.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中 CO32?作螯合剂的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.[Co（NH3）5（CO3）]+ B.[Pt（en）（CO3）2] C.[Pt（en）（NH3）（CO3）] D.[Co（NH3）4（CO3） ]

15.下列离子水合放热最多的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.Mn2+ B.Co2+ C.Ni2+ D.Zn2+

16.下列化合物中，肯定为无色的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)

A.SeF3 B.TiCl3 C.MnF3 D.CrF3

17.在下列配合物中，是中性配合物的是（ ）

A.[Cu（H2O）4]SO4?H2O B.H2[PtCl6] C.[Cu（NH3）4]（OH）2 D.[Co（NH3）3Cl3]

18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（ ）

A. K2[Co（NCS）4] 2- +2

4

B. [Co（NH3）5Cl]Cl2 6+ +3 C. [Pt（NH3）2Cl2] 0 +4 D. [Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl2 6+ +3

19.在下列配合物的命名中，是错误的是（ ）

A. Li[AlH4] 四氢合铝（III）酸锂

B. [Co（H2O）4Cl2]Cl 氯化二氯?四水合钴（III）

C. [Co（NH3）4（NO2）Cl]+ 一氯?亚硝酸根?四氨合钴（III）配阳离子 D. [Co（en）（NO2）（Cl）]SCN 硫氰酸化一氯?硝基?二乙二氨合钴（III） 2

20.下列物质所属类型，判断错误的是（ ）

A. CuSO4?5H2O为配合物 B. Co（NH3）6Cl3为复盐 C. Ni（en）2Cl2为螯合物 D. KCl.MgCl2?6H2O为复盐

21. 螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（ ）

A.螯合剂是多齿配体 B.螯合物不溶于水 C.形成环状结构 D.螯合剂具有稳定的结构

22. [Ni（CO）4]、[Ni（CNS）4]2-、[Ni（CN）5]3-的空间构型分别为（ ）

A. 正四面体 正四面体 三角双锥 B. 平面正方形 平面正方形 三角双锥 C. 正四面体 平面正方形 三角双锥 D. 平面正方形 正四面体 三角双锥

23. K稳与K不稳之间的关系是（ ）

A.K稳>K不稳 B.K稳>1/K不稳 C.K稳

24.已知：Au3++3e 则反应Au3++4Cl-

Au ，?0?1.498[AuCl4]-+3e V。[AuCl4]-的稳定常数为（ ）

5

Au+4Cl -，?0?1.00V

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