碳浓度增加2~6倍左右;
当甲铵液中NH3/CO2 一定,H2O/CO2增加时对CO2吸收有利,反之,H2O/CO2减少时,甲铵液变浓对CO2吸收不利。
39.中压分解回收压力的选择依据
中压分解回收系统中,有分解过程,有吸收和冷凝过程,分解要求压力低,分解效率高,吸收与冷凝要求压力高,气体的吸收和冷凝效率高,所以中压系统在压力的选择上是一个矛盾的统一体。
压力的选择统一在氨冷凝器的冷却水温上,因为要气氨冷凝成液氨,从单组分气液平衡来看,氨冷凝温度与压力的选择,至少要落在气液相平衡压上,单组分气液平衡系统,自由度为1,氨冷凝温度决定后,冷凝压力就定了,而氨的冷凝温度是受冷却水的温度所控制,冷却水温又受气候与水质的各种条件所决定。
所以氨冷凝器中,氨的冷凝温度决定后,冷凝压力就决定了,氨的冷凝压力决定后,中压分解回收系统最低压力也就定下来了。
压力的选择还要考虑中压吸收塔吸收后的甲铵
液组分,要满足系统的水平衡的问题,同时也要考虑到中压分解的甲铵分解率和氨的蒸出率。
中压循环压力的选择: ·首先要服从氨的冷凝;
·要综合考虑中压吸收液的组分和温度; ·考虑中压分解温度和分解率; ·考虑惰性气体的分压。
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综上所述,中压循环压力选择17kg/cm。
40.一吸塔操作温度与压力对二氧化碳吸收的影响
氨与二氧化碳的吸收过程,不仅是一个气体溶解在液体中的物理吸收过程,而且还有:2NH3+CO2?NH4COONH2+Q的化学反应,一个吸收过程有化学反应产生,就称伴有化学反应的吸收。
NH3与CO2吸收不但有化学反应的产生,而且吸收过程是体积减小过程。所以增加压力,对甲铵生成反应的平衡和吸收速度的加快,都是有利的。操作压力上升,气液平衡气相中二氧化碳含量低,因此吸收塔要采用较高的压力进行操作。考虑惰性气体的存在,一般中压吸收塔操作压力大于一定条件下的吸收塔溶液平
2
衡蒸汽压约17kg/cm。NH3与CO2在吸收塔中,溶解和产生甲铵反应都要放出热量,所以操作温度低对吸收有利。
从相律的角度来看:中压吸收塔溶液是不饱和三元系统,自由度F=3-2+2=3,因系统操作压力已固定,溶液中的H2O/CO2受系统水平衡条件的限制而不能任意改变,所以溶液的温度就决定中压吸收系统的状态,而溶液中的温度又决定了溶液中的NH3/CO2比,NH3/CO2比高温度低,气液平衡时气相中二氧化碳含量低,吸收情况好。
如果中压吸收塔溶液温度维持在100℃时,精洗段中部温度降达到70℃左右,塔顶气相出口二氧化碳将会增高很多,中压吸收塔鼓泡段温度正常情况下一般控制在90~95℃左右。
41.一吸塔精洗段操作温度与吸收剂的选择依据
中压分解的气体经中压吸收塔鼓泡吸收后,因气液平衡组成关系,出鼓泡段的气体中,在一定条件下,总有少量的二氧化碳气体与水蒸汽及大量的氨(过剩氨与回流氨)。为了在精洗段吸收气体中少量的二氧化碳和冷凝气相中的水蒸汽,就要选择合适的操作温度与吸收剂。
一般中型尿素厂吸收剂有两种:一种是NH3-H2O二元体系的浓氨水,含NH350%,CO2小于3%。还有一种是NH3-CO2-H2O三元体系的稀碳铵液,含NH3:31%,CO2:12%。
不管采用何种吸收剂,如果操作不当,都有可能使吸收剂进入NH3-CO2-H2O三元相图右下角,即甲铵与液氨互不相溶的分层区内。是否进入分层区,决定溶液中的二氧化碳含量和氨含量,因为中压吸收塔顶部氨水与顶部回流氨一同进入精洗段,所以精洗段的吸收剂与回流氨混合后,氨的浓度很高(80%以上),使吸收剂状态点处在NH3-CO2-H2O三元相图的右下角,如果溶液中二氧化碳稍许增加就可能进入分层区。
分层区溶液是不稳定的,当压力固定,如果温度下降,容易吸出结晶分层消失,如果温度升高,结晶消失,但气相中二氧化碳含量上升,对吸收不利。如果进入分层区后,应改变操作条件,增加溶液中水的含量,决不能增加氨的含量,否则会使溶液吸出结晶,堵塞精洗段,但是水量增加后溶液的温度升高。对吸收不利,气相中的二氧化碳含量会上升。
所以如果精洗段的二氧化碳洗涤负荷增大,温度上升后,不但要增加顶部回流氨,同
时也要增加顶部加水量,防止进入分层区吸出结晶和气相中二氧化碳含量增高。
如果精洗段二氧化碳洗涤量固定,精洗段的温度主要由进入的氨水浓度决定。浓度高温度低,浓度低温度高。
42.低压分解吸收原理
低压分解原理与中压分解原理基本相同,二氧化碳和氨的溶解是放热和体积缩小的过程,所以,当温度升高和压力下降时溶解度减小。所以对一段分解后溶液再次采用降压和加热的处理方法,进一步把游离氨和二氧化碳分离出来。二段吸收也是伴随化学反应的吸收冷凝过程,其热量通过冷却水做介质移出,但是二段吸收和分解也是在同一压力下进行的,因此要对吸收和分解所需的工艺条件综合考虑。
43.低压分解塔的精馏过程
经中压分解后的中压分解液,压力由17kg22
/cm,减压至2~3kg/cm,使中压分解液中的部分甲铵分解成为氨和二氧化碳气体。进入低压分解塔顶部的中压分解液由塔顶经过填料层的精馏段,不断往下流动,最后进入加热器底部,中压分解液中未分解的甲铵进一步分解,然后从加热器顶部出来进入低压分解分离器,分离器出来的气体经过风帽由填料层的精馏段不断上升,进行传热与传质,气相中的沸点较高的水蒸汽不断地被塔顶流下来的溶液所冷凝,尿液中未分解的甲铵被气体加热后,不断分解和气化成氨和CO2,所以塔顶气体主要是高浓度的氨和CO2,塔底排出的主要是尿素的水溶液。
44.低压分解温度与压力对低压分解的影响
分解温度的影响:低压分解温度越高,低压甲铵分解率与总氨蒸出率也越大,液相中残余的CO2与NH3含量越少;
分解压力的影响:分解压力愈低,总氨蒸出率越高,甲铵分解率也升高,液相中残余氨和CO2就越少。
45.低压分解温度对蒸发系统的影响(低压分解压力不变时)
·温度低,分解后分解液中NH3/Ur和CO2/Ur高,分解液中含游离氨和甲铵多,进入蒸发后游离氨与甲铵的蒸馏和分解大量吸热,蒸发的热负荷增加,蒸发加热器的蒸汽量增大。若蒸汽供应不足,则蒸发尿液温度提不起,另外因蒸发分离器,二次蒸汽中NH3与CO2的增加,使蒸发表冷器的冷凝负荷增加,冷却水增大,引起蒸发冷凝液系统管道的堵塞,若冷却水供应不足,则蒸发真空度提不起来。所以分解温度低,不但增加生产中氨耗,而且增加蒸发系统蒸汽和冷却水的消耗,有时真空度提不起;
·温度高,分解后分解液中甲铵和游离氨虽然少,但是进入蒸发和尿液中缩二脲含量高,尿素的水解增加,影响产品质量,影响氨耗。低压分解后尿液中一般要求缩二脲含量在0.4~0.5%以下。
根据上述两点,低压分解温度应控制在最佳状态,正常温度一般在145~150℃。 46.低压二循一冷的操作温度压力的选择原则
中型厂的低压吸收,有采用两次冷凝吸收
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