物化-上复习题-答案

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热力学第一定律

选择题

1、有理想气体，温度由T1变到T2，压力由 a.?Hc.Qp1变到p2，则：

?nCp,m?T； b.Q?nCp,m?T；

?nCV,m?T； d.W?nCp,m?T?nCV,m?T

?Q?W，式中W代表：

2、?Ua.体积功；b.非体积功 c.体积功和非体积功的和； d.体积功和非体积功的差。 3、对W的规定是：

a.环境对体系做功W为正； b. 环境对体系做功W为负 c. 体系对环境做功W为正； d. W总为正 4、焓的定义式是： a.?Hc. H?U?pV； b. H?U?pV

?U?pV；d. ?H??U??pV

?5、反应 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 的 ?rHm是： a.H2O(l)的标准生成焓； b.H2(g)的标准燃烧焓；

c.既是H2O(l)的标准生成焓又是H2(g)的标准燃烧焓； d.以上三种说法都对。

6、理想气体的 Cp,m/CV,m

a.大于1； b.小于1；

c.等于1； d.以上三者皆有可能。 7、某化学反应的?rCp?0，该化学反应的反应热：

a.不随温度而变； b.随温度升高而增大； c.随温度升高而减小； d.随温度降低而降低。

8、封闭物系

a.不与环境交换功； b.不与环境交换热； c.不与环境交换物质； d.物系内物质种类不改变

T9、

用公式?H(T)??H(298)?变，要求：

298??CpdT 计算某反应在温度T的反应焓

a.反应恒容； b.T>298K；

c.△CP≠0； d. 298～T间反应物和产物无相变 10、气体标准态规定为 a.298.15K，100KPa状态；

b.100KPa，298.15K纯理想气体状态； c.100KPa纯理想气体状态；

d.298.15K，101.325KPa理想气体状态。

11、一恒压反应体系，若产物与反应物的ΔCp >0,则此反应:

(A)吸热 (B)放热 (C)无热效应 (D)吸放热不能肯定 12、关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是

(A) 可逆过程不一定是循环过程

(B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达 13、第一类永动机不能制造成功的原因是

(A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功

14、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是

(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零

(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 15．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化

第二章热力学第二定律

一、选择题

1、恒温恒压可逆相变过程中等于零的量是: A.?U； B.?H； C.?G； D.?S。 2、根据熵增大原理：

A.隔离系统的熵永不减小； B.绝热系统的熵永不减小； C.系统和环境的熵的和永不减小； D以上三者都对。 3、纯物质由液态蒸发为气态后其标准摩尔熵：

A.增大； B.减小； C.不变； D.因物质种类不知所以不能确定。 4、理想气体的物质的量为n，从始态A（P1,V1,T1）变到末态B（P2,V2,T2），其熵变的计算公式可用：（）

A. ΔS = nRln(P1/P2) +?(CpdT/T)

T1T2B. ΔS = nRln(P1/P2)－?(CpdT/T)

T1T2C. ΔS = nRln(V1/V2)+ ?(CpdT/T)

T1T2D. ΔS = nRln(V1/V2)－?(CpdT/T)

T1T25、在标准压力po下，383.15K的水变为同温下的蒸汽，吸热Qp 。对于该相变过程，以下哪个关系式不能成立？（）

A ΔG<0 BΔH=Qp C ΔS隔离<0 D ΔS隔离>0 6. ΔG=0 的过程应满足的条件是 (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温等容且非体积功为零的过程 (D) 可逆绝热过程答案：A

7. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵

（A）不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D)总是增大

答案：D。因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。 8．关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A) ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立

(B) 在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小

(D) 在等温等压下, 一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发

生

答案：A。因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'才成立。 9．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A) 热不能自动从低温流向高温

(B) 不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C) 第二类永动机是造不成的 (D) 热不可能全部转化为功

答案：D。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化 10．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液-气平衡

(B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体答案：A

11．关于熵的说法正确的是

(A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加 (D) 熵与系统的微观状态数有关

答案：D。（A）熵变的定义dS???Qr/T其中的热应为可逆热；（B）与（C）均在绝热系统中才成立。 12．氢气进行不可逆循环

ΔＵ＞０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔＳ＞０ (D) ΔＳ＜０答案：B。循环过程状态函数不变。 13. 下述过程，体系的ΔＧ何者为零？ (A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程

答案：C。可逆相变ΔＧ为零。

14. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是 (A) 环境的熵变与过程有关

(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商

(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和

答案：C。正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。 15. 关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是 (A) A的值与物质的量成正比

(B) 虽然A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C) A是守恒的参量 (D) A的绝对值不能确定答案：C

16. 在下列过程中, ΔG＝ΔA的是

(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应答案：C。由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0则ΔG＝ΔA。

17、在绝热恒容的系统中，H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？

(A) ΔrHm (B) ΔrUm (C) ΔrSm (D) ΔrGm 答案：B。因Q＝0，W＝0。

18、 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为：

(A)2.531J·K-1 (B) 5.622J·K-1 (C) 25.31J·K-1 (D) 56.22J·K-1

303.2答案：A。?S?273.2?CV,mdTT?24.48ln303.2?2.55 273.219、理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是： (A) ΔS =nRTln(p1/p2) (B) ΔS =nRTln(V2/V1) (C) ΔS =nRln(p2/p1) (D) ΔS =nRln(V2/V1) 答案：D

20、固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型，这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由α型转化为β型时，转化热等于6462J·mol-1,由α型转化为β型时的熵变ΔS 应为：

(A) 44.1J (B) 15.4J (C) －44.1J (D) －15.4J 答案：B

21、在标准压力下，90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽，体系的熵变为： (A)ΔS体＞0 (B)ΔS体＜0 (C)ΔS体＝0 (D)难以确定答案：A。液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。

22、在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程，下列各式中哪个正确：

(A) ΔS体+ΔS环 > 0 (B) ΔS体+ΔS环 < 0

23、在标准压力p?和268.15K时，冰变为水，体系的熵变ΔS 体应： (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定答案：A。因固体变液体混乱度增加。

24、一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中哪一个是正确的：

(A) ΔS体 > 0, ΔS环 < 0 (B) ΔS体 < 0, ΔS环 > 0 (C) ΔS体 < 0, ΔS环 = 0 (D) ΔS体 > 0, ΔS环 = 0

答案：B。反应由气相变为凝聚相熵减少，ΔS体 < 0；自发过程的总熵变应增加，故ΔS环 > 0。

25、 263K的过冷水凝结成263K的冰，则：

(A)ΔS < 0 (B)ΔS > 0 (C) ΔS = 0 (D) 无法确定答案：A。恒温下液体变固体熵减少。

26、在标准压力po下，383.15K的水变为同温下的蒸汽，吸热Qp 。对于该相变过程，以下哪个关系式不能成立？

(A) ΔG<0 (B)ΔH=Qp (C)ΔS隔离<0 (D)ΔS隔离>0 答案：C。隔离系统的熵不可能减少。 27、热力学第三定律可以表示为： (A)在0K时，任何晶体的熵等于零 (B)在0K时，任何完整晶体的熵等于零 (C)在0℃时，任何晶体的熵等于零 (D)在0℃时，任何完整晶体的熵等于零答案：B

28、 (1)克劳修斯、克拉佩龙方程的不定积分形式 lnp???H?C 不能用于： RTA.固—气平衡； B.液—气平衡； C.气—固平衡； D.液—固平衡。 (2)导出此式时假设：

A. p不随T而变； B.ΔΗ不随T而变； C. p不随ΔΗ而变； D. 气体和液体（或固体）的体积差很小。

???(s)、Sm(l)、Sm(g)间的关系是： 29、同种物质固、液、气三相标准摩尔熵 Sm?(s) >A.Sm???Sm(l) >Sm(g)； B.Sm(g) >

?Sm(l)； D.

??Sm(l) >Sm(s)；

??(g) >Sm(s) >C.Sm???Sm(l) > Sm(g) >Sm(s)。

多组分热力学及在溶液中的应用

一、选择题

1. 关于亨利系数, 下面的说法中正确的是

(A) 其值与温度、浓度和压力有关

(B) 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 (C) 其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关

(D) 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关答案：D

2、A 和B混合构成理想液态混合物，

混合过程中等于零的量是：(A)

A.ΔΗ = 0； B.ΔS = 0； B.ΔG = 0； D.以上三者都等于零。 3、氧在水中溶解形成稀溶液：( B )

A.温度越高水中氧的浓度越大， B.氧的分压越大水中氧的浓度越大，

C.亨利常数随氧的分压增大而增大，D.亨利常数随氧的分压减小而增大， 4. 关于偏摩尔量, 下面的叙述中不正确的是

(A) 偏摩尔量是状态函数, 其值与物质的数量无关 (B) 系统的强度性质无偏摩尔量 (C) 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 (D) 偏摩尔量的数值只能为整数或零答案：D

5、两液体的饱和蒸汽压分别为PA*,PB*，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若PA*>PB*，则：（ A）

A. yA>xA B. yA>yB C. xA>yA D. yB>yA

6．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性

(A) 凝固点降低（B）沸点升高 (C) 渗透压（D）蒸气压升高

答案：D。稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。 7. 涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是

(A) 纯理想气体的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的状态 (B) 纯液体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯液体 (C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯固体

(D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同

答案：D

8. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈

述都与它们有关,其中正确的是

(A) 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B) 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 (C) 所有依数性都与溶剂的性质无关 (D) 所有依数性都与溶质的性质有关答案：B

9. 涉及溶液性质的下列说法中正确的是 (A) 理想溶液中各组分的蒸气一定是理想气体 (B) 溶质服从亨利定律的溶液一定是极稀溶液 (C) 溶剂服从拉乌尔定律, 其蒸气不一定是理想气体 (D) 溶剂中只有加入不挥发溶质其蒸气压才下降答案：C

10. 298K，p? 下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2dm3，苯的物质的量为0.25，苯的化学势为μ1，第二份溶液的体积为1dm3，苯的物质的量为0.5，化学势为μ2, 则

(A) μ1 >μ

(B)μ1 < μ2 (C)μ1 = μ

(D) 不确定

$ 答案：B。由?B??B?RTlnxB知浓度高者化学势大。

11 沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势比纯剂的化学势：

(A) 升高 (B) 降低 (C) 相等 (D) 不确定答案：B。

12. 液体B比液体A易于挥发，在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液，下列几种说法中正确的是：

(A) 该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸气压。 (B) 该液体的沸点必低于相同压力下纯液体A的沸点。

(D) 该溶液的渗透压为负值。答案：C

相平衡

一、选择

1、两液体的饱和蒸汽压分别为PA*,PB*，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若PA*>PB*，则：（A ） A. yA>xA B. yA>yB C. xA>yA D. yB>yA

2．苯的标准沸点是80.1℃,甲苯的标准沸点是110℃,二者构成理想溶液.p?下对

一定组成的苯-甲苯溶液加热,当气液平衡时,下列正确的是 ( C )

A y甲> X甲 B y甲= X甲 C y甲< X甲 D 不能判定 3．向真空容器中加入CO(g)与H2O(g)且按计量系数投料.CO(g) +H2O(g) → CO2(g) +H2(g)

则自由度f= （ A ） A 2 B 1 C 0 D 3 4．克拉贝龙方程

dp?Hm,相适于（ D ） ?dTT?VmA L S B L g C S g D 以上三者均适合 5. 关于杠杆规则的适用对象, 下面的说法中不正确的是

(A) 不适用于单组分系统

(B) 适用于二组分系统的任何相区 (C) 适用于二组分系统的两个平衡相 (D) 适用于三组分系统的两个平衡相答案：B

6. 区别单相系统和多相系统的主要根据是

(A) 化学性质是否相同 (B) 物理性质是否相同

7. 对于下述结论, 正确的是

(A) 在等压下有确定沸点的液态系统一定是纯物质 (B) 任何纯固体物质都有熔点

(A) 在定压下, 纯固体物质不一定都有确定的熔点 (B) 在定压下, 纯液态物质有确定的唯一沸点 (C) 在定压下, 固体混合物都不会有确定的熔点 (D) 在定温下, 液体的平衡蒸气压与外压有关答案：C。共熔混合物在定压下有确定的熔点。

9、CO2的三相点为216.15K，5.1×P?可见固体CO2（干冰）升华的压力范围是P <＿5.1×P?。(填 >, =, < )

10、真空容器中加入一定量的CaCO3(s)发生以下反应，CaCO3(s)=CaO(s)+CO2( g)的组分数C=2＿，相数P=3＿，自由度F=1＿。（0，1,2,3,4,5）

化学平衡

1. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是 (A) 化学平衡态就是化学反应的限度

(B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态答案：C。正确的说法应为??B?B?0

B2. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是 (A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动

答案：C。加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动

3. 在等温等压下，当反应的?rGm? = 5kJ·mol-1时，该反应能否进行? (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行答案：C。应该用?rGm判断而不是?rGm?。

4.已知反应 2NH3 = N2 + 3H2，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准平衡常数为：

(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案：C。

5.反应 2C(s) + O2(g) ?? 2CO(g)，其?rGm? /(J·mol-1) = -232600 - 167.7T/K，若温度升高，则：

(A) ?rGm? 变负，反应更完全 (B) Kp? 变大，反应更完全 (C) Kp? 变小，反应更不完全（D）无法判断答案：C，升温对吸热反应有利。

6.在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： (A) ?rGm? (B)Kp (C) ?rGm (D) ?rHm 答案：C。

7.某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p? ,则分解反应的平衡常数 Kp? 为：

(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8

答案：C。某温度不，固体分解为气体产物的平衡总压称为该固体的分解压力。此题中的分解压力为p?，可见分解产物NH3与HCl的分压均为(1/2) p?。

8.在1100℃时，发生下列反应：

(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1? =0.258 (2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2? =3.9? 10-3 (3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3? =2.29? 10－2 则1100℃时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K? 为:

(A) 8.99?10－8 (B) 8.99?10－5 (C) 3.69×10－5 (D) 3.69?10－8

答案：A。反应(3)=(1)-2(2)+(3)故K?? K1? (K2? )2K3?

9.在298K时，气相反应H2 + I2 = 2HI的 ?rGm?=－16778J·mol-1 ，则反应的平衡常数Kp?为：

(A) 2.0? 1012 (B) 5.91? 106 (C) 873 (D) 18.9

$答案：C。根据?rGm??RTlnK$p。

10. 已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时?rHm???????J·mol-1，则对该反应有利的条件是：

(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压

答案：C

11. 在732K时反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的?rGm?为－20.8kJ. mol-1，?rHm?为154kJ·mol-1，则反应的?rSm?为：

(A) 239J·K-1·mol-1 (B) 0.239J·K-1·mol-1 (C) 182J·K-1·mol-1 (D) 0.182J·K-1·mol-1 答案：A。根据恒温时?G??H?T?S。

12、在刚性密闭容器中，理想气体反应A(g) + B(g) = Y(g)达平衡，若在定温下加入一定量的惰性气体，平衡（）

A.向右移 B.不移动 C.向左移 D.无法确定答案：B