例1:设每个银胶体均为立方体,边长为40 nm,密度为10.5 g/cm3,问①0.1g银可得多少个上述大小的纳米粒子?②所有这些粒子的总表面积及比表面多大?③0.1 g银的立方体的表面积和比表面多大? 解: ①ρAg=10.5 g/cm3=10.5×103 kg/m3 n=Vtotal/V0=0.1×10-3/[10.5×103×(40×10-9)3 ]= 1.48×1014 (个) ②Atotal=n A0=1.48×1014×6×(40×10-9)2 =1.42 m2 Sm=Atotal/m=1.42/0.1=14.2 m2/g SV=6 l2/ l3=6/40×10-9 =1.5×106 m-1 ③VAg=m/ρ=0.1×10-3/10.5×103 =9.52×10-9 m3 L=V1/3=2.12×10-3 m A=6L2=6× (2.12×10-3)2=2.7×10-5 m2 Sm=6L2/m=2.7×10-5 /0.1=2.7×10-4 m2/g SV=6/L=6/2.12×10-3=2.83×103m-1
例2:某溶胶粒子的平均直径为42?,溶胶的黏度为0.01P(1P泊=0.1Pa s)求①25℃时胶粒的D,②在1s内由于Brownian motion粒子沿x轴的 x 是 多少? 解:D=RT/NAf = 8.314×298/(6.02×1023×6×3.14×2.1×10-9× 0.01×0.1 ) =1.04×10-10(m2/s) x = (2Dt) 1/2 = (2×1.04×10-10×1)1/2=1.44×10-5m
例3:直径为1μm的石英微尘,从高度为1.7 m处(人的呼吸带附近)降落到地面需要多少时间?已知石英的密度为2.63×103 kg/m3。空气黏度为1.8×10-5 Pa s。 解:粉尘在静止空气中的沉降速度:
例4:在某内径为0.02 m的管中盛油,使直径1.588×10-3 m的钢球从其中落下,下降0.15 m需时16.7 s,已知油和钢球的密度分别为960和7650 kg/m3,求油的黏度? 解:下降速度 ν=h/t=0.15/16.7 r=d/2=7.94×10-4 m 4/3π r3(ρ球-ρ油)g=6πηrν η =2r2(ρ球-ρ油)g/9ν
=2×(7.94×10-4)2×(7650 - 960)×9.8/(9×0.15/16.7) =1.023 Pa s
例5:在离心机中离心AgCl溶胶10分钟,起始界面位置x1=0.09 m,终止时界面位置x2=0.14 m,计算溶胶质点半径。已知粒子密度为5.6×103 kg/m3,分散介质密度1×103 kg/m3,离心机转速n=1000转/min,介质黏度1×10-3 Pa s。 解:将离心机转速换算为角速度ω: ω=2πn/60=2×3.14×1000/60=105 s-1
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2、在转速为n=1800转/min的离心机中离心8 min,AgCl 丙酮溶胶界面从x1=0.05 m移至x2=0.10 m,计算AgCl质点大小。已知粒子密度为5.6×103 kg/m3,分散介质密度0.79×103 kg/m3,介质黏度0.33×10-3 Pa s。
例1:在棒形Sb2O3溶胶的电泳试验中,两电极间距为0.385 m,电压为182 V,通电40 min后,溶胶界面向正极移动0.032 m,已知溶胶的黏度为1.03×10-3 Pa s,介质的介电常数D为9.02×10-9 F m-1(1F=1C V-1),求ζ电位?
1、用U形管界面移动电泳装置测定正电氢氧化铁溶胶的ζ电位,得到以下数据,求ζ电位。施加电压150V,两极间距35cm,40min界面移动14.9mm,溶胶的黏度为1.03×10-3 Pa s,介质的介电常数D为9.02×10-9 F m-1(1F=1C V-1)。
5.试比较胶粒表面电势,Stern层(紧密层)电势及?电势?
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例题:在三个烧杯中分别盛0.02 dm3 Fe(OH)3溶胶,分别加入NaCl, Na2SO4, Na3PO4溶液使其聚沉,至少需加的电解质的数量为1)1 mol/L NaCl 0.021L; 2)0.005 mol/L Na2SO4 0.125 L;3)0.0033 mol/L Na3PO4 7.4×10-3 L。计算各电解质的聚沉值和它们的聚沉能力之比,判断胶粒带什么电?
第四章
1例:20℃,101.325 kPa下,把一半径r1=1mm的水珠分散成r2=10-3mm的小水珠,问环境需作多少功。20℃,σ水=72.8mN/m。
2简答:自由液滴或气泡通常为何都呈球形 ?
答 : 1。假若液滴具有不规则的形状,则在表面上的不同部位曲面弯曲方向及其曲率不同,所具的附加压力的方向和大小也不同,这种不平衡的力,必将迫使液滴呈现球形。
2。相同体积的物质,球形的表面积最小,则表面总的Gibbs自由能最低,所以变成球状就最稳定。
例在298K,1atm下,将直径为1 μm的毛细管插入水中,问需在管内加多大的压力,才能防止水面上升?若不加额外压力,让水面上升达平衡后,管内液面升多高?已知该温度下,σ水=0.072 N/m,ρ水=1000 kg/m3,接触角θ=0。
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1 、过饱和蒸气
气体变成液体时,最初凝聚的是极小液滴。由 kelvin 公式知, p r> p ,若外压 p 外 在 p r 和 p 之间,则蒸气对通常液体来讲,已达饱和状态,应凝聚成液体;但对微小液滴来讲,还没有达饱和状态,所以没有新相生成。
象这样应凝结而没有凝结的蒸气视为过饱和蒸气。
过饱和蒸气之所以存在,是因为小液滴难以形成。若在蒸气中加入一些小颗粒,则这些颗粒就成为凝结中心,一开始就形成较大的液滴,降低 p r ,使气体变成液体。 2 人工降雨的原理
当云层中的水蒸气达到饱和或过饱和状态时,在云层中用飞机喷撒微小的 AgI 颗粒或干冰,使其成为水的凝结中心,一开始就形成半径较大的液滴,云层中的水就易于凝结成水滴——雨点。 2、过饱和液体
一定温度、压力下,当溶液中溶质的浓度已超过该温度、压力下的溶质的溶解度,而溶质仍不析出的现象。此时的溶液称为过饱和溶液。这是因为在相同条件下,小颗粒晶体的溶解度大于普通晶体的溶解度。
例1:在298K时,平面水面上的饱和蒸气压为3168 Pa,求在相同温度下,半径为3nm的小水滴上的饱和蒸气压。纯水的表面张力为0.072 N/m,水密度ρ=1×103 kg/m3。
例2:373 K时,水的表面张力为0.0589 N/m,密度958.4 kg/m3,问直径为1×10-7 m的气泡内,在373 K时的蒸气压是多少?在101.325 kPa外压下,能否从373 K的水中蒸发出直径为1×10-7 m的气泡?
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例3:某晶体相对分子质量是80,在300K其密度为0.9kg dm-3;若晶体与溶液间界面张力为0.2Nm-1。微小晶体直径为0.1×10-6m,则该小晶体溶解度是大块晶体溶解度的多少倍?
S???(???)?72.8?(23.7?5.0) 水?气异戊醇-水异戊醇-气 2?44.1mJ/m?0
例1:已知水和异戊醇在未发生互溶和互相饱和后各自的表面张力及水-异戊醇的界面张力如下: 界面 水/空气 异戊醇/空气 水/异戊醇 未互溶时σ 72.8 23.7 5.0 (mN/m)
互相饱和后σ 25.9 23.6 5.0 (mN/m)
若将一滴纯异戊醇滴在水面上,刚开始会有何现象发生?随时间延长会有什么变化,为什么? 解:为判断一液体在另一液体上能否铺展的问题。 一滴纯异戊醇滴在水面上,铺展系数:
S?0,铺展过程自发进行,异戊醇可在水面上自动展开。随时间延长,异戊醇不断溶解于水中,水相的表面张力降低 S=25.9-(23.6+5.0)=-2.7 mJ/m2<0异戊醇不能再铺展,在水面上成聚集状态。
例2:已知水-萘体系的数据如下:25℃水在萘上的接触角为90°,水的表面张力为72mN/m。求:1)每cm2萘在水中的浸润功,2)水与萘的黏附功,3)水在萘上的铺展系数。
例3:有一孔性固体塞,为阻止液体渗入需施加一定的压力,对于一表面张力为50mN/m并能很好润湿固体(θ=0°)的液体,所需加的压力为另一表面张力为70mN/m的液体的一倍,计算第二种液体在固体上的接触角。
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第六章 表面活性剂
例1、在298K时,用刀片切下稀肥皂水的极薄表面层0.03 m2,得到2×10-3 dm3溶液,发现其中含肥皂为4.013×10-5 mol,而其同体积的本体溶液中含肥皂为4.00×10-5 mol,求该溶液的表面张力。已知298K时,纯水的表面张力为0.072 N/m,设溶液的表面张力与肥皂活度呈线性关系?=?0-Aa,活度系数为1。
解:溶液浓度C=4.00×10-5/(2×10-3)=2 ×10-2mol/dm3 ?б=?0-Aa dσ/da= -A 由Gibbs吸附公式:
例2、在18 ℃时,丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系为σ0-σ =29.8lg(1+19.64c),σ0为纯水的表面张力。利用Gibbs公式求出c=0.01mol/L的吸附量和浓度很大时的吸附量。
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例2、在25 ℃时,乙醇水溶液的表面张力与浓度c(mol/L)的关系为σ=72-0.5c+0.2c2。利用Gibbs公式求出c=0.5mol/L的吸附量(乙醇的表面过剩量)。
作业:1、在298K时,丁酸水溶液的表面张力与浓度c (mol/L)的关系为σ=σ0-aln(1+bc/cθ), σ0纯水的表面张力,a、b为常数。①求该溶液中丁酸的表面过剩与浓度间的关系式(设活度系数均为1)。 ②若已知a=0.0131 N/m,b=19.62,计算c=0.2mol/L时,Γ=?。 ③如果浓度增加到bc/cθ?1时, Γ=?。
例3、在20 ℃时测定了脂肪酸钠的0.02mol/L NaCl水溶液的表面张力,发现在55 mN/m以下时,表面张力与浓度的对数间有直线关系,即为σ=α-βlgc。已知β=29.6 mN/m,求在饱和时每个脂肪酸分子所占面积。
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