南京大学物理化学选择题答案完整版(8)

5. 反应在指定温度下，速率常数k为 0.0462 min-1，反应物初始浓度为 0.1 mol·dm-3 ，该反应的半衰期应是：( )

(A) 150 min (B) 15 min

(C) 30 min (D) 条件不够，不能求算

6. 在温度 T 时，实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下： 初浓度0.50 c0(mol/dm-3) 半衰期t(s-1) 4280 885 174 1.10 2.48 则该化合物分解反应的级数为：( )

(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 7. 2M → P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后 ，M 的浓 度减少 1/2，则反应 2 h后 ，M 的浓度是： ( ) (A)1/4 mol·dm-3 (B)1/3 mol·dm-3 (C)1/6 mol·dm-3 (D)缺少k值无法求 8. 某气相 1-1 级平行反应 M

R；M

S，其指前因子 A1= A2，活化能 E1≠E2，但均

与温度无关，现测得 298 K 时 ，k1/ k2= 100，则 754 K 时 k1/k2为： ( ) (A) 2500 (B) 2.5

(C) 6.2 (D) 缺活化能数据，无法解 9. 某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为

k?k2(k11)22k4， 则该 反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系为： ( )

(A) Ea= E2 + 1/2E1-E4 (B) Ea= E2+1/2（E1- E4) (C) Ea= E2 + (E1-2E4)1/2 (D) Ea= E2+ E1- E4

10. 如果某反应的 △rHm= 100ｋJ/mol，那么活化能 Ea 将： ( ) (A)Ea≠ 100 ｋJ/mol (B)Ea? 100 ｋJ/mol (C)Ea? 100 ｋJ/mol (D)都可以

11. 反应 A + BC → AB + C 的焓变 △rHm> 0，A ，C 是自由基，ε(AB) ，ε(BC) 是分子 AB，BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 Ea？( )

(A)0.055ε(AB) (B)0.055ε(AB)+△rHm (C)0.055ε(BC) (D)0.055ε(BC)-△rHm

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12. 氢和氧的反应发展为爆炸是因为： ( ) (A) 大量的引发剂的引发 (B) 直链传递的速度增加 (C) 自由基被消除 (D) 生成双自由基形成支链

13. 对于一个一级反应，如其半衰期 t(1/2) 在 0.01 s 以下，即称为快速反应，此时它的 速率常数 k 值在： ( )

(A)69.32 s-1以上 (B)6.932 s-1以上 (C)0.06932 s-1以上 (D)6.932 s-1 以下

14. 如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是： O3→ O + O2 (1) O + O3→ 2O2 (2)

请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( ) (A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应

15. 放射性Pb201的半衰期为 8 h，1 g 放射性Pb201在 24 h 后还剩下： ( ) (A) 1/8 g (B) 1/4 g (C) 1/3 g (D) 1/2 g

16. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( ) (A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍

17. 在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( ) (A)升高反应温度 (B)降低反应温度 (C)反应温度不变 (D)不能用改变温度的方法 18. 两个一级平行反应 A

B，A

C，下列哪个结论是不正确的： ( )

(A) k(总)=k1+ k2 (B)k1/k2= [B]/[C]

(C) E(总)= E1+ E2 (D) t(1/2) = 0.693/(k1+ k2) 19. 均相反应 A + B

C + D ， A + B

E + F 在反应过程中具有 △[C]/△[E] = k1/k2

的关系，△[C]，△[E] 为反应前后的浓差，k1，k2是反应 (1)，(2)的速率常数。下述哪个是其充要条件？( )

(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C，E 浓度为零 (C) (1)，(2) 的反应物同是 A，B (D) (1)，(2) 反应总级数相等

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20. 连串反应 A B C 其中 k1= 0.1 min-1， k2= 0.2 min-1，假定反应开始时只有

A，且浓度为 1 mol·dm-3 ，则 B 浓度达最大的时间为： ( ) (A) 0.3 min (B) 5.0 min (C) 6.93 min (D) ∞

第十一章 化学动力学基础(二)

物化试卷（一）

1. 根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是：( ) (A) 活化能降低 (B) 碰撞频率提高 (C) 活化分子所占比例增加 (D) 碰撞数增加

2. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是：( ) (A) 反应体系是非理想的 (B)空间的位阻效应 (C)分子碰撞的激烈程度不够 (D)分子间的作用力 3. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： ( ) (A) 互撞分子的总动能超过Ec (B) 互撞分子的相对总动能超过Ec (C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec (D) 互撞分子的内部动能超过Ec

4. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ/mol，则此反应的临界能为： ( ) (A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol (C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol

5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法，正确的是： ( ) (A) 反应物分子应具有的最低能量

(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值 (C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值 (D) Ec就是反应的活化能

6. 在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ ( (A) 1000s-1 (B) 1013s (C) 1013s-1 (D) 1000s

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) 7. 某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的实验值很小。则说明：( )

(A) 表观活化能很大 (B) 活化熵有绝对值较大的负值 (C) 活化熵有较大的正值 (D) 活化焓有绝对值较大的负值 8. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： ( )

?????U?Umm(A)Ea=+RT (B)Ea=+nRT

(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT

9. 过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为 ： ( ) (A) 是处在鞍点时的分子构型 (B) 正逆反应的过渡态不一定相同 (C) 存在着与反应物间化学平衡 (D) 生成的过渡态不能返回反应始态 10. Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 ( ) (A) 立即分解 (B) 有一时滞 (C) 发出辐射 (D) 引发链反应

11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：( ) (A) 单重态到三重态的跃迁 (B) 三重态向基态的跃迁 (C) 振动模式不同 （D) 核自旋跃迁

12. 在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×1023个光子，则该反应之总量子效率φ为： ( )

(A) φ＝1 (B)φ＝1.5 (C) φ＝2 (D) φ＝3

13. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是： ( ) (A) 10-8-10-9dm3·mol-1·s-1 (B) 1023-1024dm-3·s-1 (C) 1010-1011dm3·mol-1·s-1 (D) 1010-1011dm-3·s-1

14. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是： ( ) (A) 6.17×1013% (B) 6.17×10-13% (C) 2.68×1013% (D) 2.68×10-13%

15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论， 以下说法不正确的是： ( ) (A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球

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(B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比 (C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题

(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值

???Sm= 0时大1000倍，则反应

16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比???Sm 为： ( )

的实际

(A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol) (C) 120.2 J/(K·mol) (D) 无法求解

17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能 E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差： ( )

(A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol) (C) 19 J/(K·mol) (D) 190 J/(K·mol)

18. 实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是： ( ) (A) E0很小 (B) Eb很小 (C) 温度很低 (D) 基态振动频率大

19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？ ( ) (A) I 增大 k 变小 (B) I 增大 k 不变 (C) I 增大 k 变大 (D) 无法确定关系 20. 下面四种说法中不正确的是： ( )

(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态

(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低

(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应

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