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物理化学第三章 热力学第二定律(2)

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自发过程 热传导 流体流动 重物下落 溶质扩散 电流流动 相变化 化学变化

自发方向 T1>T2,T1→T2 → p1>p2,p1→p2 h1>h2,h1→h2 C1>C2,C1→C2 E1>E2,E1→E2 ?请思考 ?请思考

推动力 T p h C E ? ?

限度 T→0 → p→0 h→0 C→0 E→0 ?→0 ?→0

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二、自发过程的共性The characteristic of spontaneous processes

自发过程是自然界自动进行的过程,有一定的方向性和 限度; 要使发生自发过程的系统复原,环境必然留下永久变化 的痕迹; 自发过程是不可逆过程。

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§3-3 热力学第二定律The second law of thermodynamics 自然界中发生的一切实际过程都有一定的方向和限度。 热力学第二定律是为解决过程的方向和限度的定律,它是从热转化为 功的限制出发,来判断过程可能性的基本定律。 一、热力学第二定律文字表述1、克劳修斯说法:不可能将热由低温物体转移到高温物体,而不留下其它 变化。 2、开尔文说法:不可能从单一热源吸热使其完全变为功,而不留下其它变化。

或 “第二类永动机不可能制成”。 热力学第二定律各种表述的实质是:“断定自然界中一切实际进行的过 程都是热力学上的不可逆过程”

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二、卡诺定理 在T1和T2两热源之间工作的所有热机中可逆热机(卡诺热机)效率最 大。 η卡 > η′ (证明略) 三、卡诺定理推论 在T1和T2两热源之间工作的所有可逆热机效率相等,与工作物质 的性质无关。 η卡 = η′ (证明略) 结论:

T1 T 2 Q1 + Q 2 ≥ T1 Q1

Q1 Q2 + ≤ 0 T1 T2

不 可

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§3-4 熵、亥母霍兹函数、吉布斯函数Entropy,Helmholz function,Gibbs function

一、Derive entropy and define entropy 二、The property of entropy and calculate the change of entropy 三、Equation of the second law 四、Helmholz function and its criteria 五、Gibbs function and its criteria 六、The meaning of A、 G

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一、熵的定义与导出 Derive entropy and define entropy

p [P ]

对任意可逆循环ABCDA(光 滑曲线)作许多绝热可逆 (红色)线分割,再作等温可 逆(棕色)线与相邻的两绝热 可逆线相交,使许多小卡诺 循环组成的面积与原ABCDA所 围面积相等。(见左上图)

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