(A) H1 > H2 ； (B) H1 < H2 ；
(C) H1 = H2 ； (D) 上述三者都对。
181．如图，A→B和A→C均为理想气体变化过程，若B、C在同一条绝热线上，那么
?UAB与?UAC的关系是：参考答案: A
(A) ?UAB > ?UAC ； (B) ?UAB < ?UAC ；
(C) ?UAB = ?UAC ； (D) 无法比较两者大小。
182．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发，分别经恒温可逆压缩(T)、
绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：参考答案: B
(A) WT > Wi ； (B) WT < Wi ；
(C) WT = Wi ； (D) 无确定关系。
183. 石墨的燃烧热： ( ) 参考答案: B
(A) 等于CO生成热 (B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热 (D) 等于零
184. 298 K时，石墨的标准摩尔生成焓ΔfH ： ( ) 参考答案: C
(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定
185. 人在室内休息时，大约每天要吃 0.2 kg 的酐酪（摄取的能量约为 4000 kJ）。假定这些能量全部不储存在体内，为了维持体温不变，这些能量全部变为热使汗水蒸发。已知水的汽化热为 44 kJ/mol，则每天需喝水： ( ) 参考答案: C
(A) 0.5 kg (B) 1.0 kg (C) 1.6 kg (D) 3.0 kg
186. 高温下臭氧的摩尔等压热容C(p,m) 为： ( ) 参考答案: D
(A) 6R (B) 6.5R (C) 7R (D) 7.5R
26
187．范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将：参考答案: C
(A) 不变； (B) 升高 ；
(C) 降低； (D) 不能确定 。
188．某气体的状态方程服从p(Vm - b) = RT，其中b为常数，则 为：参考答案: C
(A) 大于零； (B) 小于零 ；
(C) 等于零； (D) 不能确定 。
189. 若以B代表化学反应中任一组分， 和 n(B)分别表示任一组分 B 在ξ= 0 及反应进度为ξ时的物质的量，则定义反应进度为： ( ) 参考答案: C
(A) ξ=n(B,0) - n(B) (B) ξ= n(B)-n(B,0)
(C) ξ=[n(B)-n(B,0)]/ν(B) (D) ξ= [n(B,0) -n(B)]/ν(B)
190. 已知：Zn(s)+(1/2)O2 ---> ZnO ΔcHm=351.5 kJ/mol Hg(l)+(1/2)O2 ---> HgO ΔcHm= 90.8 kJ/mol 因此 Zn+HgO ---> ZnO+Hg 的ΔrHm是：参考答案: B
(A) 442.2 kJ/mol (B) 260.7 kJ/mol
(C) -62.3 kJ/mol (D) -442.2 kJ/mol
191. 下述说法正确的是： ( ) 参考答案: C
(A) 水的生成热即是氧气的燃烧热 (B) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热 (D) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热
192．反应C(金钢石) + (1/2)O2(g)＝CO(g) 的热效应为 ，问此 值为：参考答案:D (A) CO(g) 的生成热 ； (B) C(金钢石)的燃烧热 ； (C) 碳的燃烧热； (D) 全不是 。
1-3 填空题
1、 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p，定温压缩过程的终态体积为V，可逆绝热压缩过程的终态体积V’，则V’ V。（选择填> 、= 、< ）
ΘΘ
2、已知 ?fHm(CH3OH,l,298K)= -238.57kJ/mol，?fHm(CO,g,298K)= -110.525kJ/mol
ΘΘ
则反应CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的?rHm(298K)= ，?rHm
27
(298K)= 。
ΘΘ
3、25 ℃ C2H4(g)的?cHm= -1 410.97kJ/mol ；CO2(g)的?fHm= -393.51kJ/mol ，H2O(l)
ΘΘ
的?fHm= -285.85kJ/mol；则C2H4(g)的?fHm= 。 4、焦耳-汤姆孙系数?J-Tdef ，?J-T>0 表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。（第二空选答高于、低于或等于） 5、理想气体在定温条件下向真空膨胀，?U 0, ?H 0,?S 0。（选择填>, <, =）
6、热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。
7、1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度，则?U（Ⅰ） ?U （Ⅱ），?S (Ⅰ) ?S (Ⅱ)。 （选择填>, <, =）
8、1mol理想气体从 p1=0.5MPa 节流膨胀到 p2=0.1MPa时的熵变为? S= 。 9、使一过程的? S=0，应满足的条件是 。
10、在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的 ? S ； ? U ；? H ； ? A 。（选填>0, =0, <0或无法确定） 11、等式???U???U???H??????p?????V??0 适用于 。 ?V??T??T?T?3
12、298 K下的体积为2dm的刚性绝热容器内装了 1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)，发生
反应生成液态水。该过程的? U ＝ 。 13、有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是
nR??S? 。你认为，这个公式的正确表达式中，x应为 。 ?????xp??T14、理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积，哪种过程所需的功大 。
15．理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最 ，定温可逆压缩过程环境做的功最 。 16．利用熵变判断某一过程的自发性，适用于 。
17．某一理想气体的 ，则 。。
18．可逆热机的效率最 ，若用其牵引汽车，则速率最 .
（以下空填 >0, <0 或 =0）
19．一绝热气缸，有一无质量，无摩擦的活塞，内装理想气体和电阻丝，通以一定的电流，恒定外压，（1）以气体为体系，则Q ，W ；（2）以电阻丝为体系，则Q ，W 。 20．理想气体定温可逆膨胀过程中，W ，Q ，?U ?H 。 21．某体系进行一不可逆循环时，则?S体 ，环境的?S环 。 22．非理想气体的卡诺循环，?H ，?U ，?S 。 23．理想气体定压膨胀，W ，Q ，?U ?H 。
24、由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(i) ；(ii) ；(iii) 。
25、贮罐中贮有20℃,40kPa的正丁烷,并且罐内温度、压力长期不变。已知正丁烷的标准沸点是272.7K,根据 ，可以推测出,贮罐内的正丁烷的聚集态是 态。
－１
26、氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别是7.20×107Pa·kg·mol和133×
28
108Pa·kg·mol,由亨利定律系数可知,在相同条件下, 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度。
27、28.15℃时，摩尔分数x(丙酮)=0.287的 氯仿丙酮混合物的蒸气压为29400Pa，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数y（氯仿）=0.181。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为29. 57kPa。以同温度下纯氯仿为标准态，氯仿在该真实液态混合物中的活度因子为 ；活度为 。 28、在温度T时某纯液体A的蒸气压为11.73kPa，当非挥发性组分B溶于A中，形成xA=0.800的液态混合物时，液态混合物中A的蒸气压为5.33kPa，以纯液体A为 标准态，则组分A的活度为 ，活度因子为 。
Θ
29、某理想稀溶液的温度为T，压力为p，溶剂A的摩尔分数为xA，则组分A的化学势表达式为：?A=_____________________________________。
30、50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍，A和B构成理想液态混合物。气液平衡时，液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为 。
31、写出理想液态混合物任意组分B的化学势表达式： ??????????????????。
-23
32、0℃，101.325kPa压力下，O2(g)在水中的溶解度为4.49×10dm/kg，则0℃时O2(g)在水中的亨利系数为kx(O2)= Pa。
33、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势?B（l）与?B（g）??????；若维持压力一定，升高温度，则?B（l）与?B（g）都随之??????；但?B（l）比?B（g）???????，这是因为?????????????。
34、某均相系统由组分A和B组成，则其偏摩尔体积的吉布斯-杜安方程是 。
35、克-克方程的适用条件为 。 36、偏摩尔熵的定义式为 。
37、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-盐酸三组混合物或溶液中，可看成理想液态混合物的是 。
38、 对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B的质量摩尔浓度为bB，则B的化学势表达式为 。
39 、在300K和平衡状态下，某组成为xB=0.72 混合物上方B的蒸气压是纯B的饱和蒸气 压的60%，那么：(i)B的活度是 ；(ii)B的活度因子是 ；(iii)同温度下从此溶液中取出1mol的纯B（组成可视为不变）则系统G的变化是 。 40、一般而言，溶剂的凝固点降低系数kf与 。
41、 某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡，则此时溶液的蒸气压一定 纯溶剂的蒸气压。
42 、均相多组分系统中，组分B的偏摩尔体积定义VB为 。
43、理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式为 。
44．在绝热定容的容器中，两种同温度的理想气体混合，?G ，?S ，?H 。 45．理想溶液混合时，?mixV , ?mixS , ?mixG , ?mixH 。 46．在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的?S____、?U____、?H____ 、?F____。
47．比较水的化学势的大小（此处p=101.325kPa）：（填 >、< 或 =）
①μ(l,100℃, p) ____μ(g,100℃, p) ②μ(l,100℃, p) ____μ(l,100℃,2p)
29
－１
③μ(g,100℃, p) ____μ(g,100℃,2p) ④μ(l,100℃,2p) ____μ(g,100℃,2p) ⑤μ(l,101℃, p) ____μ(g,101℃, p)
48．非理想溶液溶质的化学势表示式____，其标准态为____。 49．利用?G≤0判断自发过程的条件是__________________。 50．在一定的温度及压力下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势μB(l)与μB(g)______；若维持压力不变，升高温度，则μB(l)和μB(g)都______；但μB(l)比μB(g)______。 51．理想溶液中任意组分B的化学势：μB=_______________。
52． 298K、101.325kPa，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升，溶有0.5mol萘，第二瓶为1升，溶有0.25mol萘，若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势，则它们的关系为__________。
1-4 计算题
1．试求1mol理想气体从1000kPa,300K等温可逆膨胀至100kPa过程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔF。
00
2．mol理想气体从298.15K,2P经下列两条途径到达压力为1 P的终态：(1)等温可逆膨胀；(2)自由膨胀，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.
56
3． 试求1mol理想气体从10Pa,300K等温可逆压缩至10Pa过程中的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、
65
ΔG和ΔF.理想气体从273.15K, 10Pa下等温反抗恒外压10Pa膨胀至体积为原体积的10倍，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.
5
4． 2mol,300K,1.013×10Pa下的单原子理想气体，在等外压下等温膨胀至内外压相等后使其等
4
容升温至1000K压力为6.678×10Pa，计算过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.
－1－1
5、1mol理想气体，其Cv,m=21J·K·mol，从300K开始经历下列可逆过程，由状态I加 热至原温度的2倍，到状态II，（1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的?U 。
?
6、 298K时，1molCO(g)放在10molO2中充分燃烧，求（1）在298K时的?rHm；（2）该反
??－1
应在398K时的?rHm。已知，CO2和CO的?fHm分别为－393.509kJ·mol和－110.525kJ·mol－1－1－1－1－1
，CO、CO2和O2的Cp,m 分别是29.142 J·K·mol、37.11 J·K·mol和29.355 J·K－1－1
·mol。
7、 过冷CO2(l)在?59℃，其蒸汽压为465.8kPa，同温度固体CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa，
－1
求1mol过冷CO2(l)在该温度固化过程的?S。已知，该过程中放热189.5 J·g.
－1－1
8、 1mol O2（理想气体）Cp,m=29.355 J·K·mol,处于293K， 采用不同途径升温至586K，求过程的Q、?H、W、?U。（1）定容过程； （2）定压过程；（3）绝热过程。 9、计算20℃，101.325kPa，1mol液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100℃，101.325kPa
?－1
时，水的?rHm=4067 kJ·mol，水的Cp,m=75.3
－1－1－1－1
J·K·mol，水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K·mol）
5 6
10、 400K,1mol理想气体由10Pa定温可逆压缩至10Pa，求该过程的Q、W、?H 、?S、?G、?U。
11、 计算：100℃，101.325kPa H2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H2O(g) 的 ?G ？ 12、 若纯A物质nA mol，纯B物质nB mol，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的?G？
?
13、 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6的理想溶液，现将1mol苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中，求该过程?G的变化。（设不引起浓度上的改变）
?
14、 298K及 p下，将1mol苯溶于x苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中?G的变化。
15、理想气体自由膨胀过程中，先进入真空的气体会对余下的气体产生压力，而且随进入真
30
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