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相平衡与相图(6)

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相平衡与相图

平衡,热量变化(ΔH)和熵因子(TΔS)的变化。

一个恒压下的平衡系统,如0℃的冰水混合物,在常压下不能使能量状态更低。平衡状

态的冰水系统,两个趋势相反的能变ΔH和TΔS是相等的,所以ΔF = 0。在熔点TF温度下:ΔSF=

同样的,在沸点: ΔHF [13] TF

ΔSV=ΔHV [14] TV

因此,只在系统得到外界能量时,融化或蒸发才会发生。

在恒压下,纯净物质的熵随温度增加而上升,由以下等式表达:

ΔS=CPΔT (因为:ΔH = CPΔT ) [15] T

其中Cp是恒压下的热容,ΔCp, ΔH, T 和ΔT都是可测量的数,通过这些数据,可以计算ΔS和ΔF的值。

7.F –T图

如果系统的自由能变化是负值,那么系统的变化是自发的。这可通过使用F-T图来表示,如图3所示。

图3 冰和水中,自由能是温度的函数

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