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相平衡与相图(2)

来源:网络收集 时间:2021-04-06 下载这篇文档 手机版
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相平衡与相图

一些水分子有足够能量克服表面水分子吸引力,进入气相。如果向开口容器中的液体不断提供热量,就重新补充高能的分子(离开液相),温度保持不变—否则,随着高能分子的减少,系统的温度会降低。在沸点“蒸发”一摩尔液体分子所需要的总热量称为该液体的摩尔汽化热,以ΔHV表示。同样的,熔解一摩尔固体所需要的热量(破坏固相中存在的键所需要的热量)叫做熔解热(潜热)(ΔHV)。

假想一个封闭容器,装有液体并且液面上方有部分空间。同时,设想一部分高能量的液态分子会离开液相,在液体上方形成“气相”。因为气体分子在气相中积聚(在固定温度下),不可避免地一些分子因为相互碰撞而重新回到液相中,这样出现蒸发速率等于凝固速率的情形—也就是说,存在一个液相和气相间的动态平衡。此时气相中的压强称为平衡蒸汽压,通常来说,固体的平衡蒸汽压比液体的平衡压小得多。

很显然,对于任意给定的材料,了解在什么条件下(压强,温度)下,固态,液态,气态,哪一种状态是稳定的,这是非常必要的。同样,也有必要了解在什么条件下固液可共存。这些条件在平衡相图中表示出来,平衡相图可以由实验测得。

2. 一元相图

图1给出了水以固态,液态和气态存在时的温度和压强。图中曲线给出了在平衡状态下两相共存点。在Tt点,在平衡状态下,气态,液态和固态共存。相图其他区域 (相域)内,只存在一相。尽管这种图象描绘了相域的边界, 但它并没有给出相的数量关系。

图 1 水的压强/温度相图。 ( 没有按刻度作图)

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