高分子化学课后习题与解答_韩哲文主编_华东理工大学出版社(18)

高分子化学课后习题与解答韩哲文主编华东理工大学出版社

16．在60℃下，研究苯乙烯在苯中的聚合反应，苯乙烯浓度为 lmol／L。测得

Ri＝4.0×10[L s ]，Rp＝1.5×10[ L s ]，初期聚合度n＝5000，

-11

-7

不计向单体及引发剂的链转移，试计算苯的链转移常数Cs 值。（已知60℃苯的密 度为0.839g/ml，苯乙烯密度为0.877g／ml，设上述体系为理想溶液）

17．聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本无关而仅决定于温度？氯乙烯单体链转移 常数与温度的关系为CM＝12.5 exp(-30543/RT)，试求45、50、55及60℃下的 聚合度。

18．氯乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在有自加速现象，三者有何不同？三 者的链终止方式有何区别？

19．用 BPO作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为Ed＝125.6，Ep＝32.6， Et＝10KJ/mol。试比较从50℃增到60℃以及从80℃增到90℃，总反应速率常数 和聚合度的变化情况如何？光引发时情况又如何？

20．试从热力学角度分析大部分自由基聚合反应在聚合时不可逆。

21．试计算丁二烯在27℃、77℃、127℃时的平衡单体浓度。已知丁二烯的

00

-ΔH＝73kJ／mol，ΔS＝89J/mol·K

22．试比较本体、溶液、悬浮及乳液聚合四种聚合方法的基本特征及优缺点。

23．本体聚合的关键问题是反应热的及时排除，在工业上常采用什么方法？请举例说明。

24．溶液聚合时，溶剂对聚合反应有何影响？选择溶剂时要注意哪些问题？

25．悬浮聚合时，常需不断搅拌，并加入分散剂。试分析它们对体系稳定性的贡献。 分散剂有哪几类？它们的作用机理有何不同？

26．乳液聚合过程可分为哪三个阶段？各阶段的标志及特征是什么？

27．为什么乳液聚合既具有较高的聚合速率，又可获得高分子量的产物？

28．解释下列名词：种子聚合；临界胶束浓度；乳化；胶束；增溶作用；分散剂。

29．计算苯乙烯乳液聚合速率及聚合度。已知：60℃，kp＝176[L／mol·s]，

1412

[M]＝5.0mol/L， N＝3.2×10个/ml，Ri＝1.1×10个/L·s。

解答: 1. 解：

(1) CH2=CHC 自由基聚合

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