高分子化学课后习题与解答_韩哲文主编_华东理工大学出版社(17)

高分子化学课后习题与解答韩哲文主编华东理工大学出版社

解速率表达式。

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10．自由基聚合速率方程中，Rp∝[I]是由什么机理造成的？并请分析在什么情况下自由 基聚合速率与引发剂的级数分别为1级、0级、0.5～1级以及0.5～0级。

11．甲基丙烯酸甲酯于77℃在苯中进行溶液聚合，引发剂为AIBN，测得有关数据如下：

9.04 7.19 4.96 4.75 3.26 2.07 0.235 0.255 0.313 0.192 0.245 0.211 1.93 1.65 1.22 0.937 0.715 0.415

12

12

12． 求证上述实验数据满足方程 Rp kp(fkdkt)[I][M] 若f＝0.6，kd 1.0 1015exp(

127400 12

)s, 求kp/kt值。 RT

以BPO为引发剂，在60℃进行苯乙烯动力学研究，数据如下：60℃时苯乙烯密度为

-4

0.887g／mL；引发剂用量为单体重的0.109％；Rp＝0.255×10[L s ]；产物 的n＝2460；f＝0.80；[M ]＝1.70×10mol/L。求 kd、kp及kt值，建立三个 常数的数量级概念；比较[M ]和[M]的大小；比较Ri、Rp与Rt的大小。

13. 什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么叫链转移常数？与链转移速率常数的关系？

14．对于双基终止的自由基聚合，若每一个大分子含有1.30个引发剂残基，假定无链转 移反应，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。

15．苯乙烯在甲苯中于100℃进行热引发聚合。实验测得有关数据为：

[S]/[M]

23.1 572 17.6

11.0 1040 9.6

4.5 1750 5.7

22 2300 4.3

-8

n

n 104

（1）求甲苯的链转移常数Cs。

（2）要制备n＝1500的聚苯乙烯，问配方中甲苯与苯乙烯的摩尔浓度比为多少？

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