高分子化学期末考试试卷及答案 (4)(4)

9、聚酯化反应制备线形缩聚物，什么情况下是二级反应？什么情况下是三级反应？工业生产中属于几级反应？（3分）

外加酸是二级反应，自催化是三级反应，工业生产中属于二级反应

五、计算题（共20分）

1、用顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和甘油制备不饱和聚酯，三种化合物的摩尔比为2:1:2.9，求缩聚反应的凝胶点。（8分）

羟基官能团数：2.9*3=8.7mol

酸酐官能团数：(2+1)*2=6mol

两种官能团非等物质的量不能完全反应，平均官能度：f=2*6/(2+1+2.9)= 2*6/5.9 凝胶点：Pc=2/f=5.9/6=0.983

2、用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60℃进行本体聚合，试计算自身终止、向引发剂和向单体转移终止三部分在聚合度倒数中所占百分比？计算时选用下列数据：

-6-17[I]=0.04mol/L, f=0.8, kd=2.0×10s, kp=176 L/(mol·s), kt=3.6×10

-4L/(mol·s), ρ (60℃)= 0.887g/mL, CI=0.05, CM=0.85×10 (12分)

解：1/Xn=(Rtc/2)/Rp + CM + CI[I]/[M]

=kt[M ]2/(kp[M ][M])+ CM + CI[I]/[M]

=(fktkd[I])1/2/kp[M] + CM + CI[I]/[M]

=(0.8 2.0 10-6 3.6 107 0.04)1/2/(176 0.887 1000/104) + 0.85 10-4

0.05 0.04/(0.887 1000/104)

=1.0112 10-3 + 0.85 10-4 + 2.345 10-4

=1.3307 10-3

自身终止在聚合度倒数中所占百分比: (1.0112/1.3307) 100% =75.99%

向引发剂转移在聚合度倒数中所占百分比:

(0.2345/1.3307) 100% =17.62%

向单体转移在聚合度倒数中所占百分比:

(0.085/1.3307) 100% =6.39% +

2006年 12 月 29 日

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