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高分子化学期末考试试卷及答案 (4)(3)

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能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子

⑵单体转化率:连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高,逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近100%

⑶聚合物的分子量:连锁聚合的分子量一般不随时间而变,逐步聚合的分子量随时间的增加而增加

4、在自由基聚合反应动力学研究中作了那些基本假定,解决了什么问题?(6分)

假定一:链自由基的活性与链长无关,解决了增长速率方程:

Rp=kp[M·]*[M]

假定二:数均聚合度很大,引发消耗的单体忽略不计,单体消耗在增长阶段,自由基聚合速率等于增长速率,解决了自由基聚合反应速率用增长速率表示

假定三:稳态假定,聚合反应初期,自由基的生成速率等于自由基的消失速率,自由基浓度不变,解决了自由基浓度的表达式。

由假定三,根据具体的引发方式和终止方式,求出自由基的浓度[M·],如常用的引发剂热引发聚合:

Ri=2fkd[I]

2 Rt=2kt[M·]

Ri= Rt

1/21/2[M·]=(fkd/kt)[I]

再由假定二和假定一,将自由基浓度[M·]带入增长速率方程:

Rp=kp[M·]*[M]

1/21/2 = kp(fkd/kt)[I][M]

5、写出下列自由基和单体的活性顺序。 (2分)

自由基的活性: VC·> B· 单体的活性: B > VC

6、在下表中为每一个单体选择一个合适的引发剂(连线)。(4分)

7、要控制线形缩聚反应的分子量,可以采取什么措施?(2分)

⑴调整两种官能团的配比

⑵加入单官能团化合物

8、什么叫交替共聚物?要制备交替共聚物,对单体的结构有何要求?(2分)

两种结构单元交替排列的共聚物。两个单体双键的电子密度大小相差得越大越有利于交替共聚

学院:理学院 教研室(学科)主任:

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